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            【原創(chuàng)】MOF基電解質(zhì):高電壓適配與柔性設(shè)計(jì)的關(guān)鍵突破——訪福州大學(xué)鄭云教授


            來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   喬木

            [導(dǎo)讀]  本期為您分享的是中國(guó)粉體網(wǎng)對(duì)福州大學(xué)鄭云教授的專訪。

            中國(guó)粉體網(wǎng)訊  2025年3月18日到19日,由中國(guó)粉體網(wǎng)主辦的2025全固態(tài)電池技術(shù)交流大會(huì)暨第一屆干法電極技術(shù)研討會(huì)在安徽蚌埠隆重召開。會(huì)議期間,我們邀請(qǐng)到了業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者,優(yōu)秀企業(yè)家代表做客對(duì)話欄目,進(jìn)行訪談交流。本期為您分享的是中國(guó)粉體網(wǎng)對(duì)福州大學(xué)鄭云教授的專訪。




            粉體網(wǎng):鄭教授,MOF基電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性窗口如何?是否能夠適配高電壓正極材料?


            鄭教授:這是一個(gè)非常好的問題,目前已有研究表明,MOF基電解質(zhì)具有高度可調(diào)性,其電化學(xué)穩(wěn)定性窗口可以通過合理設(shè)計(jì)金屬節(jié)點(diǎn)和有機(jī)配體來(lái)調(diào)控。部分文獻(xiàn)報(bào)道中,經(jīng)過優(yōu)化的MOF基電解質(zhì)顯示出寬達(dá)4.5~5 V左右的穩(wěn)定窗口,這為適配高電壓正極材料提供了可能。當(dāng)然,具體的性能還會(huì)受到MOF結(jié)構(gòu)、界面相容性以及整體電池體系設(shè)計(jì)的影響。因此,雖然還需要針對(duì)具體體系做進(jìn)一步驗(yàn)證,但總體來(lái)看,MOF基電解質(zhì)在高電壓應(yīng)用方面展現(xiàn)出非常有前景的潛力。


            粉體網(wǎng):MOF材料在固態(tài)電解質(zhì)中的應(yīng)用具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì),您團(tuán)隊(duì)是如何設(shè)計(jì)MOF基柔性復(fù)合電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)以實(shí)現(xiàn)高離子電導(dǎo)率和機(jī)械柔性的平衡?


            鄭教授:我們的團(tuán)隊(duì)采用了多層次設(shè)計(jì)策略,具體體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:


            1)纖維基MOF的原位生長(zhǎng)

            纖維素等天然纖維狀材料具有良好的結(jié)構(gòu)連續(xù)性和高比表面積,我們利用其作為基底,通過原位生長(zhǎng)的方法在纖維表面均一構(gòu)建MOF納米顆粒。該策略不僅充分利用了纖維材料的柔韌性,而且定向的纖維材料介導(dǎo)了MOF的定向排列,為鋰離子傳輸提供了連續(xù)且短程的通道,提升了整體離子電導(dǎo)率。


            2)與聚合物共混構(gòu)建柔性復(fù)合結(jié)構(gòu)

            在MOF原位生長(zhǎng)的基礎(chǔ)上,我們進(jìn)一步與高彈性聚合物共混,通過物理混合或原位聚合等工藝,使MOF與聚合物之間形成良好界面。此舉有效促進(jìn)了離子在兩相間的快速傳輸,同時(shí)保持了復(fù)合材料的機(jī)械柔性和穩(wěn)定性。


            粉體網(wǎng):在制備柔性電解質(zhì)時(shí),如何解決MOF材料與聚合物基體之間的相容性問題?


            鄭教授:在柔性電解質(zhì)制備中,MOF與聚合物基體之間的相容性至關(guān)重要。我們通常采用以下策略來(lái)解決這一問題:


            1)表面功能化處理

            在MOF表面引入適宜的官能團(tuán)(如羥基、羧基、胺基等)能夠增強(qiáng)其與聚合物之間的化學(xué)相互作用,如形成氫鍵或共價(jià)鍵,從而提高兩者的相容性和分散性。


            2)界面改性劑的應(yīng)用

            利用硅烷偶聯(lián)劑等界面改性劑,在MOF和聚合物之間構(gòu)建橋接結(jié)構(gòu),有助于緩解界面應(yīng)力和改善整體力學(xué)性能,使復(fù)合體系更為穩(wěn)定。


            3)原位聚合技術(shù)

            通過將MOF均勻分散于單體溶液中,并在MOF表面進(jìn)行原位聚合,可以在兩相之間形成連續(xù)的聚合物網(wǎng)絡(luò),從而實(shí)現(xiàn)緊密結(jié)合,避免相分離問題,同時(shí)有助于形成高效的離子傳輸通道。


            4)工藝參數(shù)的優(yōu)化

            精確控制MOF的填料含量和分散均勻性,配合優(yōu)化聚合物的交聯(lián)程度,也能顯著提升兩相間的界面相容性和整體復(fù)合材料的電化學(xué)性能。


            通過這些措施,我們能夠在保證高離子導(dǎo)電率的同時(shí),有效解決MOF與聚合物基體之間的相容性問題,為柔性固態(tài)電解質(zhì)在高性能電池中的應(yīng)用奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。


            粉體網(wǎng):MOF基柔性復(fù)合電解質(zhì)與電極材料(如鋰金屬負(fù)極或高電壓正極)之間的界面相容性如何?是否存在副反應(yīng)或界面阻抗過大的問題?


            鄭教授:這個(gè)問題非常好,也非常關(guān)鍵,MOF中金屬位點(diǎn)本身可能具有一定的活性,存在與鋰金屬或高電壓正極反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn),進(jìn)而引起副反應(yīng)或界面阻抗升高。為此,通過引入功能化官能團(tuán)、使用界面改性劑或構(gòu)建人工SEI層,可有效屏蔽金屬位點(diǎn),降低其與電極材料直接接觸的可能性,從而抑制不利反應(yīng)。


            同時(shí),在高電壓應(yīng)用中,選用具有寬電化學(xué)穩(wěn)定窗口的MOF(如經(jīng)過氨基修飾的UiO-66系列)可以降低正極與電解質(zhì)之間的副反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn),進(jìn)一步控制界面阻抗。


            粉體網(wǎng):您如何看待MOF基電解質(zhì)在下一代固態(tài)電池中的應(yīng)用前景?


            鄭教授:金屬有機(jī)框架(MOF)基電解質(zhì)在下一代固態(tài)電池中的應(yīng)用前景廣闊,主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:


            1)提升離子導(dǎo)電性:MOF材料的高孔隙率和可調(diào)結(jié)構(gòu)有助于構(gòu)建連續(xù)的離子傳輸通道,從而提高電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性。


            2)增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度:將MOF引入電解質(zhì)可以提高其機(jī)械性能,抑制鋰枝晶的生長(zhǎng),提升電池的安全性和循環(huán)壽命。


            3)優(yōu)化電極-電解質(zhì)界面:MOF的結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性使其在改善電極-電解質(zhì)界面相容性方面具有優(yōu)勢(shì),減少界面阻抗,提升電池性能。


            總體來(lái)看,近年來(lái),MOF基電解質(zhì)的相關(guān)科研取得了較為顯著的進(jìn)展,在克服一些基礎(chǔ)科學(xué)問題方面,也取得了很多重大突破。然而,MOF基電解質(zhì)在固態(tài)電池中的應(yīng)用仍面臨挑戰(zhàn),如規(guī)模化生產(chǎn)的成本和復(fù)雜性,以及在低溫環(huán)境下離子導(dǎo)電性下降等問題。因此,未來(lái)需要進(jìn)一步研究以優(yōu)化MOF基電解質(zhì)的性能,推動(dòng)其在下一代固態(tài)電池中的實(shí)際應(yīng)用。


            (中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/喬木)

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