上海依肯機(jī)械設(shè)備有限公司
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PVC 糊樹(shù)脂微懸浮聚合機(jī)聚合顆粒大小
PVC糊樹(shù)脂(PPVC)是聚氯乙烯樹(shù)脂中的一大類(lèi)與懸浮法樹(shù)脂相比是高分散性粉狀物
粒度范圍一般在0.12.0μm (懸浮法樹(shù)脂粒度分布一般在20200μm)。PVC糊樹(shù)脂是1931
年在德國(guó)的法本(IG Farben)工廠(chǎng)開(kāi)始研究并于1937年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前全世界PVC
糊樹(shù)脂總生產(chǎn)能力約200萬(wàn)t/a。其中西歐是PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)廠(chǎng)家最多、產(chǎn)量最大的地區(qū)
西歐各國(guó)的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)能力已達(dá)到70萬(wàn)75萬(wàn)t/a。國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企
業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線(xiàn)且規(guī)模較大。從生產(chǎn)方法來(lái)看已開(kāi)發(fā)了乳液種子聚臺(tái)法、乳
液連續(xù)聚臺(tái)法、乳液無(wú)種子聚合法微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等我國(guó)
PVC糊樹(shù)脂工業(yè)起始于50年代。目前國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)近20家總生產(chǎn)能力約為
l7.65萬(wàn)t/a約占PVC樹(shù)脂總生產(chǎn)能力的9.6。生產(chǎn)工藝以種子乳液聚合為主其它的還
有連續(xù)乳液、微懸浮法等絕大多數(shù)為電石原料路線(xiàn)。我國(guó)雖然先后引進(jìn)了國(guó)外7家公司的
35個(gè)牌號(hào)的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)基本上包羅了當(dāng)代世界上最主要的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)方
法但與世界先進(jìn)水平相比仍存在著一定差距。
其制備方法主要有以下幾種:
1. 乳液法
乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對(duì)攪拌要求很?chē)?yán)格
引發(fā)作用是在水相中進(jìn)行的通常使用的引發(fā)劑是水溶性過(guò)硫酸鹽。一般情況下乳液聚合
得到的乳膠粒徑小于0.2μm為了達(dá)到增大乳膠粒徑的目的開(kāi)發(fā)了乳液種子聚合法使乳
膠粒徑增大到1.0μm左右。在乳液聚合中如果有已生成的高聚合物乳膠存在控制物料
配比和條件原則上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合而不再形成新的粒子這種已生
成的高聚物乳膠就好像晶種因此稱(chēng)為"乳液種子聚合"。但只有合理的粒徑還不夠必須具
有適當(dāng)?shù)牧椒植?/span>才能得到性能優(yōu)良的PVC糊樹(shù)脂。乳液聚合中乳化劑很重要所用數(shù)
量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)且對(duì)最終的膠乳粒子的大小起了主要作用。特別在進(jìn)行種子生成
時(shí)采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進(jìn)行生產(chǎn)能使膠乳微粒尺寸分布變窄。
2. 微懸浮法
微懸浮聚合是制得PVC糊樹(shù)脂較新的一種方法早在20世紀(jì)60年代中期已工業(yè)化。其
流程是先將部分VCM(5%)用機(jī)械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀粒徑在1.0μm左右然
后進(jìn)行聚合必須選用油溶性的引發(fā)劑。用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹(shù)脂的流動(dòng)性?xún)?yōu)良乳
化劑用量少樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個(gè)影響
因素選用合適的復(fù)合乳化劑和顆粒改良劑體系聚合體系組分的均化攪拌速度水與單
體之比恰當(dāng)。
懸浮聚合是指在液體中存在的微小顆粒在一定條件下發(fā)生相互作用,形成較大的團(tuán)聚體的過(guò)程。懸浮聚合的粒徑范圍取決于多種因素,包括顆粒的大小、濃度、表面性質(zhì)、電荷、溶液pH值等。
一般來(lái)說(shuō),懸浮聚合的粒徑范圍可以分為三個(gè)階段:
1. 初期聚合階段:在此階段,顆粒之間的相互作用力是范德華力,這種力只有在顆粒之間距離很近時(shí)才會(huì)產(chǎn)生作用。因此,初期聚合階段的粒徑范圍比較小,一般在幾納米到幾十納米之間。
2. 中期聚合階段:隨著顆粒之間的距離逐漸縮小,顆粒之間的相互作用力逐漸增強(qiáng),包括范德華力、靜電相互作用力和雙層排斥力等。在此階段,顆粒之間的聚合速度加快,粒徑范圍也逐漸增大,一般在幾十納米到幾百納米之間。
3. 后期聚合階段:當(dāng)顆粒之間的距離進(jìn)一步縮小,顆粒之間的相互作用力達(dá)到一定強(qiáng)度時(shí),顆粒會(huì)發(fā)生不可逆的聚合,形成較大的聚合體。在此階段,粒徑范圍可以達(dá)到幾百納米到幾微米之間。
總的來(lái)說(shuō),懸浮聚合的粒徑范圍是比較廣泛的,取決于多種因素。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)具體情況進(jìn)行調(diào)整和控制,以獲得所需的聚合體大小和性質(zhì)。
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