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河北靈壽縣樣本
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3.蒙脫石含量(或吸藍(lán)量)與塑造工藝性能的關(guān)系。中國鑄造業(yè)把山西膨潤土作為鑄造型砂粘結(jié)劑研究、應(yīng)用的很多,在制陶業(yè)應(yīng)用的也很多,其質(zhì)量指標(biāo)主要反映在濕態(tài)抗壓強(qiáng)度(濕壓強(qiáng)度)。至于熱濕拉強(qiáng)度,一般作為劃分濕壓強(qiáng)度品級時(shí)的配套指標(biāo),各勘查礦區(qū)工業(yè)指標(biāo)中,往往也只提濕壓強(qiáng)度。因此,這里研究的也僅是蒙脫石含量與濕壓強(qiáng)度的關(guān)系。據(jù)有關(guān)部門對9個(gè)礦區(qū)吸藍(lán)量與濕壓強(qiáng)度相關(guān)性的數(shù)量統(tǒng)計(jì)(表2-6),兩者正相關(guān)性很好。其中廣東和平上陵礦區(qū)屬鋁(氫)基土,由于屬性關(guān)系,其粘結(jié)性能差,不受蒙脫石含量的影響,故基本上不相關(guān),也不宜作鑄造用土。一、蒙脫石的化學(xué)組成蒙脫石的一般結(jié)構(gòu)式為 Nax+(H2O)4{(Al2-xMgx)[Si4O10](OH)2}山西膨潤土的顏色有白色、乳酪色、淺灰色、淡綠黃色、淺紅色、肉紅色、磚紅色、褐紅色、黑色、斑雜色等;具油脂光澤、蠟狀光澤或土狀光澤,貝殼狀或鋸齒狀斷口;地表一般松散如土,深部較為致密堅(jiān)硬。山西膨潤土的結(jié)構(gòu)類型較多,有泥質(zhì)、粉砂-細(xì)砂、角礫凝灰、變余火山碎屑等結(jié)構(gòu)。構(gòu)造類型主要有微層紋狀、角礫狀、斑雜狀、致密塊狀、土狀等構(gòu)造。擊之,聲音發(fā)啞。山西膨潤土吸濕性強(qiáng),放入水中出現(xiàn)迅速或緩慢的膨潤土、崩解,**吸水量為其體積的8~ 15倍。膨潤土倍數(shù)從數(shù)倍到30余倍。有較好的粘結(jié)性,在陽光下曬干后干裂成碎塊。密度一般在2g/cm3左右。山西膨潤土的主要礦物成分是二八面體蒙脫石—貝得石系列礦物。次要粘土礦物包括伊利石、高嶺石、埃洛石、綠泥石、水鋁英石等。其中伊利石、綠泥石和高嶺石等可與蒙脫石機(jī)械混合,也可以構(gòu)成規(guī)則或不規(guī)則的間層礦物。非粘土礦物有斜發(fā)沸石、方沸石,α 方石英、鱗石英、石英、蛋白石、長石、黃鐵礦、石膏、方解石、凹凸棒石,鐵的氧化物以及火山巖屑、晶屑、陸源碎屑及一些硝酸鹽、氯化物等。二、蒙脫石的基本特性 1.晶格置換。晶格內(nèi)的異價(jià)類質(zhì)同象置換是蒙脫石*基本、*重要的構(gòu)造特性。蒙脫石的硅氧四面體和(或)鋁氧八面體中的硅、鋁離子被其他不等價(jià)陽離子(Fe3+、Fe2+、Zn2+、 Mn2+Li+等)所置換,其結(jié)果是:①不同的置換離子、置換位置、置換量構(gòu)成了一系列亞族礦物及化學(xué)成分的復(fù)雜形式;②形成層間負(fù)電荷。晶格置換前,蒙脫石電荷分配理論式如晶格置換產(chǎn)生了電荷差,使晶片內(nèi)和晶層的化學(xué)鍵更偏于離子鍵,使晶層具有吸附陽離子的能力。 2.電負(fù)性。蒙脫石的電負(fù)性主要來自三方面。(1)晶格置換連同內(nèi)部的補(bǔ)償置換(一晶片中的電荷不平衡可由這晶片所在晶胞的另一晶片抵消一部分)形成晶格靜電荷,每個(gè)晶胞的晶格靜電荷約0.66靜電單位。這種電荷的密度不受所在介質(zhì)的pH值影響,是蒙脫石電負(fù)性的主要方面。如Na蒙脫石,分子式可寫成 Si8(Al3.34Mg0.66)O20(OH)4 ↓ Na0.66 晶胞相對分子質(zhì)量約為734,每摩爾有6.02×1023個(gè)晶胞,每克 Na蒙脫石的總面積為 750m2,每個(gè)Na+所占的表面積約1.38nm2,每平方厘米晶體表面上的電荷量是3.5×104靜電單位(11.7μC)。(2)破鍵產(chǎn)生的電負(fù)性。蒙脫石的Si—O和Al—(O,OH)化學(xué)鍵在水介質(zhì)中會發(fā)生斷裂,造成端面破鍵。當(dāng)pH<7時(shí),因破鍵吸附H+,使端面帶正電荷;若pH>7時(shí)端面則帶負(fù)電荷;中性介質(zhì)中為等電點(diǎn)。(3)八面體片離解形成的電負(fù)性。即蒙脫石八面體片中的Al3+和OH-(或Al03- 3 )的離出而產(chǎn)生的端面電荷。在酸性介質(zhì)中OH-(或Al03- 3 )離解占優(yōu)勢,端面為正電荷;在堿性介質(zhì)中Al3+離解占優(yōu)勢,端面為負(fù)電荷;pH值9.1左右為等電點(diǎn)。蒙脫石的端面電荷在總電荷中所占的比例雖很小,但它們對蒙脫石的膠體性質(zhì)和流變性能影響卻很大。 3.離子交換性能。蒙脫石晶層間所吸附的離子是可交換的,它們能與溶液中的離子進(jìn)行等物質(zhì)的量交換,如 Na蒙脫石 +NH4 幑幐+ NH4蒙脫石 +Na+ 離子交換是同電性離子之間的等電量的交換作用,屬化學(xué)計(jì)量反應(yīng),符合質(zhì)量守恒定律,交換和吸附是可逆的。蒙脫石的離子交換主要是陽離子交換,天然蒙脫石在pH為7的水介質(zhì)中的陽離子交換容量(CEC)為0.7~1.4mmol/g(相當(dāng)于每個(gè)晶胞帶0.5~1個(gè)靜電荷)。此外,蒙脫石晶體端面所吸附的離子也具有可交換性并隨顆粒變細(xì)而增大,但在總交換容量中所占比例則極小。對交換量高低的影響主要有以下幾種情況:①蒙脫石濃度大,交換量高;②結(jié)合能低、電離率高的比結(jié)合能高、電離率低的要高;③堿性介質(zhì)中的交換量比酸性介質(zhì)中的要高,這主要與蒙脫石端面電荷和蒙脫石的溶解狀態(tài)有關(guān):④Al3+、Fe2O3、呈水化狀態(tài)的FeO和硫化物等占據(jù)交換位置時(shí)可造成陽離子交換能力的降低;⑤樣品研磨顆粒變細(xì),端面破鍵增多,陽離子交換量稍顯增加,但長時(shí)間的研磨易引起晶格損壞,使交換量減少直至交換作用消失,成為無定形凝膠狀物質(zhì);⑥溫度對交換量有一定影響,適當(dāng)?shù)臏囟瓤杉哟髷U(kuò)散系數(shù),加快交換作用,但溫度過高蒙脫石的溶解度增加,交換量反而會降低。工業(yè)上蒙脫石的陽離子交換通常是在常溫或稍高一點(diǎn)的溫度下進(jìn)行的。陽離子交換的選擇和平衡的重要控制因素是陽離子濃度。一般情況下,加大代換陽離子濃度即可提高交換量,其交換式為 式中(Na)吸為蒙脫石吸附的陽離子量(0.1mmol/g),(Ca)溶為代換液中的陽離子濃度(mol/L),K為平衡常數(shù),Ca蒙脫石K=1.2,NaCa蒙脫石K=1.0。陽離子電價(jià)和水化能越高代換性能越大,被代換性也就越差;幾種常見陽離子在濃度相同條件下交換能力順序是Li+
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