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中國(guó)鈣基膨潤(rùn)土的開(kāi)發(fā)歷史和發(fā)展概況中國(guó)早在唐代醫(yī)學(xué)名著《本草拾遺》中就記載了鈣基膨潤(rùn)土的用途,當(dāng)時(shí)稱為甘土?!案释翢o(wú)毒、主治諸菌毒、熱湯調(diào)末服之,甘土洗膩服如灰,水和涂衣,去油垢”??梢?jiàn)在唐代就發(fā)現(xiàn)并利用了鈣基膨潤(rùn)土的吸附能力,但之后開(kāi)發(fā)應(yīng)用鈣基膨潤(rùn)土相對(duì)處于停滯狀態(tài)。古醫(yī)書(shū)《本草綱目》中的藥石也是鈣基膨潤(rùn)土。從60年前開(kāi)始應(yīng)用鈣基膨潤(rùn)土做鉛筆心粘結(jié)劑。50年前,為適應(yīng)機(jī)械和化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和滿足鉆井泥漿原料的需要,開(kāi)始建立鈣基膨潤(rùn)土礦工業(yè):初期鈣基膨潤(rùn)土礦產(chǎn)品主要是型砂粘結(jié)鈣基膨潤(rùn)土、活性土和鉆井泥漿原料,從30年前開(kāi)始,鈣基膨潤(rùn)土的應(yīng)用進(jìn)入了一個(gè)新的發(fā)展階段,試制有機(jī)鈣基膨潤(rùn)土,作潤(rùn)滑脂稠化劑。1978年杭州鋼鐵廠用鈣基膨潤(rùn)土做鐵球團(tuán)粘合劑,20年前研制成功鈣基膨潤(rùn)土防毒藥劑。此外,鈣基膨潤(rùn)土已推廣應(yīng)用到建筑工程地下連續(xù)墻、地下工程防水、核廢料處理、石油催化蒸餾、粗苯凈化、放射性物質(zhì)的吸附和固化、環(huán)境保護(hù)、造紙、紡織、陶瓷、水泥混合材料、電絕緣材料和飼料添加劑等方面。近期中國(guó)又開(kāi)發(fā)出了新的用途,如武漢工業(yè)大學(xué)將鈣基膨潤(rùn)土應(yīng)用在玻璃鋼復(fù)合材料中,提高了性能,降低了成本。目前,國(guó)內(nèi)以生產(chǎn)鈣基鈣基膨潤(rùn)土為主,多數(shù)鈉基鈣基膨潤(rùn)土都用于出口,縣以上的企業(yè)有40余家,鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)有幾百家,年總生產(chǎn)量為200萬(wàn) t。其中,機(jī)械鑄造、鐵礦球團(tuán)、鉆井泥漿占 85%左右;陶瓷、農(nóng)藥、電子、建材、飼料等約占5%,深加工產(chǎn)品包括活性白土10萬(wàn)t、有機(jī)土400t、醫(yī)藥用200t、其他深加工產(chǎn)品600t,共計(jì)7.6萬(wàn)t,占9.5%。出口量為2%。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上,一般鈣基鈣基膨潤(rùn)土銷量已趨飽和,活性土由于受到硫酸原料供應(yīng)的限制和“三廢”處理問(wèn)題的影響,加之生產(chǎn)工藝技術(shù)還不夠穩(wěn)定,沒(méi)有配套的設(shè)備,使產(chǎn)品質(zhì)量不能得到保證,產(chǎn)品還未形成系列化。使用昂貴的有機(jī)覆蓋劑提高了產(chǎn)品成本,故國(guó)內(nèi)用的有機(jī)鈣基膨潤(rùn)土仍以進(jìn)口為主。開(kāi)發(fā)鈣基膨潤(rùn)土新品種,進(jìn)行深加工,一直受到國(guó)內(nèi)礦山及有關(guān)科研單位的重視。中國(guó)應(yīng)用鈣基膨潤(rùn)土做防水材料歷史悠久,長(zhǎng)沙馬王堆漢墓中的女尸能保存得那么好,除防腐材料起了作用外,墓室周圍用粘粒含量50% ~55%的膨脹性粘土填實(shí)防水密閉起來(lái)的作用更大。如用鈉基鈣基膨潤(rùn)土效果會(huì)更好。20世紀(jì)60年代,上?;A(chǔ)公司在南昌七里街電廠江心取水泵房,先拋砂石筑島,再下沉沉箱,在沉箱周圍,邊下沉邊灌很稠的鈣基膨潤(rùn)土泥漿——— 觸變泥漿,泥漿在箱壁和砂石間形成一層不透水的膠質(zhì)防水、潤(rùn)滑層,沉箱下沉順利,無(wú)泥沙涌入。以后在上海越江隧道出、入口及各地的大型沉井、沉箱工程中均用鈣基膨潤(rùn)土泥漿減阻下沉。80年代又開(kāi)始在長(zhǎng)距離頂管中用鈣基膨潤(rùn)土泥漿減阻頂進(jìn),*近上海隧道公司把直徑2m 的鋼筋混凝土管一次頂進(jìn)2000多米。中國(guó)近幾年建垃圾填埋場(chǎng)時(shí),德國(guó)專家建議用鈣基膨潤(rùn)土與當(dāng)?shù)胤奂?xì)砂土攪拌壓實(shí)50cm 厚,分兩層壓實(shí),鈣基膨潤(rùn)土含量3% ~5%(重量比),因鈣基膨潤(rùn)土含量太少,且鈣基膨潤(rùn)土的質(zhì)量差,效果不好。廣東佛山市南海獅中垃圾衛(wèi)生填埋場(chǎng)1994年完工,已運(yùn)行8年,無(wú)滲漏。其防滲襯墊是采用當(dāng)?shù)禺a(chǎn)的鈣基膨潤(rùn)土,經(jīng)碾壓密實(shí)成厚15cm,滲透率K<10-7cm/s。在鈣基膨潤(rùn)土上再鋪30cm厚粘土,以防垃圾直接與鈣基膨潤(rùn)土接觸致使鈣基膨潤(rùn)土失效,鋪鈣基膨潤(rùn)土前將原狀土夯實(shí)碾壓至壓實(shí)度大于95%。 10年前工程兵在某地下工程用鈉基鈣基膨潤(rùn)土防水效果很好。做法是在鋼筋混凝土迎水面做一薄層鋼板,板與墻間保留5cm,灌填鈣基膨潤(rùn)土,再在鋼板外回填并夯實(shí)基土。目前,中國(guó)已開(kāi)始將鈣基膨潤(rùn)土作為粘結(jié)劑、吸附劑、吸收劑、填充劑、催化劑、蝕變劑、絮凝劑、洗滌劑、穩(wěn)定劑、增稠劑等,廣泛用于冶金球團(tuán)、鑄造、鉆井、石油、化工、輕工、紡織、造紙、橡膠、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域進(jìn)行研究。但很分散,也缺乏專業(yè)指導(dǎo),更缺少必要的測(cè)試檢驗(yàn)設(shè)備。而外國(guó)人則緊緊盯住中國(guó)的優(yōu)質(zhì)鈣基膨潤(rùn)土礦藏和廣闊的市場(chǎng)。例如早在抗日戰(zhàn)爭(zhēng)時(shí)期,侵華日軍在駐地張家口發(fā)現(xiàn)了鈣基膨潤(rùn)土礦,戰(zhàn)后指名要,要去后進(jìn)行加工提煉出64種稀有成份后,再用于鑄造、土木工程等。又如,內(nèi)蒙興和鈣基膨潤(rùn)土礦儲(chǔ)量大,品質(zhì)優(yōu),中科院地質(zhì)所的陳開(kāi)惠教授等作了多年的研究工作,準(zhǔn)備開(kāi)發(fā)年產(chǎn)幾億人民幣的很多產(chǎn)品,但苦于無(wú)資金,無(wú)設(shè)備,進(jìn)行的很艱難。外國(guó)人獲取情報(bào)后,要立即投資,進(jìn)行壟斷性開(kāi)挖,因利益問(wèn)題很難談成。再如美國(guó)10年前就在韓國(guó)用中國(guó)的鈣基膨潤(rùn)土制成防水產(chǎn)品等銷往中國(guó)及東南亞各國(guó)。近年德國(guó)也在韓國(guó)用中國(guó)的鈣基膨潤(rùn)土制成防水等產(chǎn)品。韓國(guó)人掌握了生產(chǎn)技術(shù)后也用中國(guó)的鈣基膨潤(rùn)土制造防水系列產(chǎn)品并在韓國(guó)地下工程中大面積使用,取得良好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效果?,F(xiàn)在韓國(guó)人干脆將技術(shù)和設(shè)備移至中國(guó)鞍山生產(chǎn),產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)于美國(guó)產(chǎn)品和韓國(guó)產(chǎn)品,其產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于中國(guó)地鐵、垃圾填埋場(chǎng)等地下工程。
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