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已認(rèn)證
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電動汽車之所以能夠在百年之后重返歷史舞臺,正是因?yàn)殇囯x子電池發(fā)展史上英雄人物輩出,奇思妙想的劃時代技術(shù)突破,力挽狂瀾地給電動汽車?yán)m(xù)上了命。
2019年10月9日,諾貝爾化學(xué)獎揭曉,獲獎?wù)邽殇囯姵仡I(lǐng)域的三位學(xué)者:約翰-班寧斯特-古迪納夫、惠廷漢姆和日本學(xué)者吉野彰。理由是因發(fā)展鋰電池領(lǐng)域所做的貢獻(xiàn)。
在頒獎結(jié)束之后,清華汽車系博士、知乎答主“張抗抗”第一時間在知乎撰文解讀三位科學(xué)家的貢獻(xiàn)、成就。以下為張抗抗撰文全文:
鋰電池的發(fā)明并不是人類科技樹的必然結(jié)果,而是一項(xiàng)奇跡。
如果沒有M. Stanley Whittingham與John B. Goodenough英雄史詩一般的貢獻(xiàn),也許我們現(xiàn)在還生活在一個沒有鋰電池的世界里。
Goodenough老爺子已經(jīng)年近百歲,依然奮戰(zhàn)在科研一線,再不給他發(fā)個諾貝爾獎可能就來不及了!
他拿這個獎可以說是眾望所歸!為什么這么說呢?來聽聽他們的故事吧!
鋰電池誕生前的電動汽車
電動汽車的發(fā)明其實(shí)比內(nèi)燃機(jī)汽車更早,直到1912年還在市場份額上占有優(yōu)勢。
后來由于電池技術(shù)進(jìn)步緩慢而被歷史淘汰,墳頭草都有三尺高了! 正常來說,一項(xiàng)技術(shù)路線被淘汰后,永遠(yuǎn)出頭之日,例如液晶電視vs等離子電視。
電動汽車之所以能夠在百年之后重返歷史舞臺,正是因?yàn)殇囯x子電池發(fā)展史上英雄人物輩出,奇思妙想的劃時代技術(shù)突破,力挽狂瀾地給電動汽車?yán)m(xù)上了命。
能量密度,繞不開的“鋰”
1859年,法國人普蘭特于發(fā)明經(jīng)典的鉛酸蓄電池,這是一款非常成功的發(fā)明,直到今天還被普遍使用。
鉛酸蓄電池結(jié)構(gòu)
但是,如果把它用到車上,就會暴露出巨大的問題:能量密度太低!
有多低呢? 給出下面這張圖來直觀理解:左下角的Lead-Acid就是鉛酸蓄電池,與現(xiàn)在常用的NCM622鋰離子電池相比,重量能量密度與體積能量密度都低4倍左右。
鉛酸電池的能量密度在左下角
汽車的應(yīng)用場景比較特殊:
一是對體積比較敏感,誰也不想犧牲座艙與后備箱空間來裝電池;
二是對重量比較敏感,若電池能量密度太低,可能就要面臨1噸的車+2噸的電池才能跑500公里的窘境,這不僅不經(jīng)濟(jì),從環(huán)保的角度來說也是不可接受的!
與鉛酸蓄電池相似,鎳隔電池、鎳氫電池的能量密度也沒改善多少。若沒有新的高能量密度電池,電動汽車將永無出頭之日。
能量密度為啥低呢?我們知道,電池充放電可以理解為氧化還原反應(yīng)。
初中化學(xué)告訴我們:化學(xué)性質(zhì)主要由最外層的電子決定,內(nèi)層電子都是光吃飯不干活;電子很輕倒也沒啥,但為了電荷平衡,不干活的內(nèi)層電子也需要配上很重的質(zhì)子。
打開元素周期表,容易找到鉛(Pb)在第5排,有4層不干活的電子;鎳(Ni)在第4排,有3層不干活的電子。這就從原子的角度決定了:鉛酸電池、鎳隔電池、鎳氫電池的能量密度潛力都是有限的。
為了減少懶漢數(shù)量,提高整體效率,我們還是從元素周期表的前2行來找找潛力股:氫氦鋰鈹硼、碳氮氧氟氖。
有分析指出:氧與氟都是氧化劑,排除;氦、氖、氮都是惰性或準(zhǔn)惰性氣體,排除;碳和氫其實(shí)就是石油,已經(jīng)用過了,也做不成充電電池,排除。
那么就只剩下鋰、鈹、硼,它們的電子轉(zhuǎn)移數(shù)/原子量分別為14%、22%、28%。再考慮到兩個因素:
鋰電極電勢是全元素周期表最低:做成電池后電壓最高;若轉(zhuǎn)移同等數(shù)量電子(電流相同),對應(yīng)的功率也最高。
鋰元素的儲量比較高:地殼中鋰元素的豐度比鈹和硼要高一個數(shù)量級。
可能還有其它因素,但我不清楚。不管怎么說,大家達(dá)成了一個共識:在造物主的這個時空次元中,能量密度最高的充電電池,大概率是基于鋰元素做出來的。
惠廷漢姆: “告別化學(xué)反應(yīng)”的鋰離子電池
充電/放電伴隨著化學(xué)反應(yīng),例如鉛酸蓄電池在充電時:
在上面這個化學(xué)反應(yīng)中,硫酸鉛變成了鉛單質(zhì)與氧化鉛,意味著化學(xué)鍵的斷裂與重組、物質(zhì)結(jié)構(gòu)的巨大變化。
關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu),大家熟悉的另外一個例子就是不同結(jié)構(gòu)的碳:金剛石、石墨、C60、碳納米管。
早期的鋰電池在工作時,也是伴隨著化學(xué)鍵的斷裂與重組,這也就是所謂的“鋰轉(zhuǎn)化”(Conversion)。
負(fù)極通常為鋰金屬,發(fā)生的反應(yīng)為:
這不就是導(dǎo)致電動汽車自燃的元兇“鋰枝晶”化學(xué)反應(yīng)嗎?
在當(dāng)前的鋰離子電池中,鋰枝晶現(xiàn)象僅在超快充、過充等極少數(shù)異常情形下才發(fā)生,就已經(jīng)有如此大的危害。
早期鋰電池竟然以“鋰枝晶”為基本反應(yīng),把砒霜當(dāng)成便飯來吃,豈不是非常危險?
事實(shí)的確如此,售出數(shù)百萬早期鋰電池的加拿大公司Moli Energy,一年之內(nèi)發(fā)生數(shù)起安全事故而破產(chǎn)。日本NEC將Moli Energy收購之后研究發(fā)現(xiàn):這種以“鋰枝晶”為基本反應(yīng)的早期鋰電池,在5000次循環(huán)之后幾乎全部出現(xiàn)故障失效與安全事故。
以鋰金屬為負(fù)極的鋰電池,安全事故不是偶然是必然,不是個別是全部!這個結(jié)論將鋰電池打入冷宮,行業(yè)上下一遍悲觀。站在這個時間點(diǎn),幾乎沒人會相信,幾十年后電動汽車又能重返舞臺。
如果“鋰轉(zhuǎn)化”(Conversion)的技術(shù)路線困難重重,那我們避開不就可以了嗎? 說的容易,要知道那時候所有的充電電池,包括鉛酸電池、鎳隔電池、鎳氫電池,都是基于“轉(zhuǎn)化”(Conversion)反應(yīng)的!
時代在等待一位英雄,于是M. Stanley Whittingham(邁克爾·斯坦利·惠廷漢姆)出現(xiàn)了!
他指明了除“鋰轉(zhuǎn)化”(Conversion)之外的另外一個技術(shù)路徑:鋰嵌入(Intercalation)。
通俗易懂地講:以特殊的層狀材料作為宿主(hosts),鋰離子(Li+)作為客人(guests)可以較為隨意地嵌入(Intercalation)或脫出,基本不影響宿主的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。
正負(fù)極材料均為好客的宿主,鋰離子可以來去自如
在鋰嵌入(Intercalation)系統(tǒng)中,鋰離子不必再經(jīng)歷痛苦的轉(zhuǎn)化(Conversion)?!案鎰e化學(xué)反應(yīng)”之后,鋰離子變得瀟灑飄逸很多。
當(dāng)然,必須嚴(yán)肅地指出:鋰嵌入(Intercalation)中鋰離子看起來僅發(fā)生了物理運(yùn)動,但本質(zhì)上依然是化學(xué)反應(yīng)。
鋰嵌入(Intercalation)帶來很多好處,大大提高了充放電反應(yīng)的可逆性;也避免使用鋰金屬作為負(fù)極,提高了安全性。
從鋰轉(zhuǎn)化”(Conversion)到鋰嵌入(Intercalation),是鋰電池的技術(shù)革命。因?yàn)檫@個貢獻(xiàn),惠廷漢姆被稱為“鋰電之父”(Founding Father of rechargeable lithium ion battery)。
最后要提一下的是,鋰嵌入(Intercalation)在電極電勢上占優(yōu)勢,但在能量密度上占劣勢。
很容易理解,若以鋰金屬作為負(fù)極儲存鋰離子,那材料利用率肯定很高。正因?yàn)槿绱?,基于鋰轉(zhuǎn)化”(Conversion)的鋰金屬電池技術(shù)路線雖然困難重重,但為了更高能量密度的鋰電池,現(xiàn)在科學(xué)家們還是硬著頭皮前仆后繼地投入研究。
Goodenough先生:老驥伏櫪,志在千里
惠廷漢姆指明了鋰嵌入(Intercalation)的技術(shù)方向,但距離做出鋰離子電池還有很長的距離。鋰電池歷史上第二位英雄人物出場了,他的名字很特別: John Bannister Goodenough(約翰·班尼斯特·古迪納夫)。
以前讀論文,見到“Goodmann”(好人先生)就已經(jīng)讓我足夠吃驚了,而這位巨匠的名字明顯更勝一籌:“Goodenough“(足夠好的先生)。
概括一下,Goodenough先生最讓人敬佩的是:年過半百才投入鋰電池研究,以一己之力發(fā)現(xiàn)了大部分關(guān)鍵正極材料:層狀結(jié)構(gòu)的鈷酸鋰(LiCoO2 lattice structure)、尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰(LiMn2O4 spinel structure)、橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LiFePO4 olivine structure)。
今年已經(jīng)98歲,Goodenough先生依然奮戰(zhàn)在科研一線,希望為下一代鋰固態(tài)電池做出突破。
推動汽車電動化的其他人物/公司
惠廷漢姆和Goodenough的科研貢獻(xiàn),奠定了鋰電池大發(fā)展的理論與技術(shù)基礎(chǔ)。
從歷史的角度來看,鋰電池的大發(fā)展光靠科研也不行,還必須依賴產(chǎn)業(yè)。產(chǎn)業(yè)界也涌現(xiàn)了不少英雄人物,限于篇幅,他們的故事在此只能用一句話概括。
推動汽車電動化的關(guān)鍵人物:
本田宗一郎:本田汽車創(chuàng)始人。上世紀(jì)70年代,在加州空氣資源委員會推行清潔空氣法案被通用汽車阻撓的時候,發(fā)明新型燃燒室技術(shù)幫助加州證明法案的合理性,使得排放法案得以繼續(xù)推行下去。
姊川文彥:東京電力高管。21世紀(jì)初,在美日汽車行業(yè)均不看好的環(huán)境下,聯(lián)合三菱汽車與斯馬魯汽車推行電動車計劃,間接促使日產(chǎn)推出聆風(fēng)電動汽車。
伊隆馬斯克:與日產(chǎn)聆風(fēng)幾乎同時,用大規(guī)模的松下18650電池成功造出市場歡迎的電動汽車。
推動鋰離子電池商用的關(guān)鍵公司:索尼
1991年,索尼發(fā)布了第一個商用鋰離子電池,后來被廣泛地用在相機(jī)、手機(jī)中。
鋰離子電池助力了消費(fèi)電子行業(yè),改變了整個世界;反過來,消費(fèi)電子行業(yè)的巨大市場,也大大助力了鋰離子電池技術(shù)與產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展。
如果沒有消費(fèi)電子行業(yè)的助推,在21世紀(jì)初的時候,也許根本找不到可以達(dá)到電動汽車應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)的鋰離子電池 —— 消費(fèi)電子行業(yè)助力鋰離子電池從1進(jìn)步到10,電動汽車行業(yè)才有機(jī)會在此基礎(chǔ)上繼續(xù)推進(jìn)。
對電動汽車的發(fā)展來說,索尼也功不可沒??杀氖牵F(xiàn)在鋰電行業(yè)已沒有索尼的身影:索尼總是超前地做出驚艷的產(chǎn)品與技術(shù),但無法堅持到吃到勝利果實(shí)的一天。
小結(jié)
在汽車的AI(自動駕駛)、Connectivity(智能互聯(lián))與e-tron(電力驅(qū)動)三個趨勢中,電力驅(qū)動技術(shù)給人心理上的沖擊,也許沒有自動駕駛那么大,猛一看顯得不算是“劃時代“的突破。
今天,我們已經(jīng)習(xí)慣了鋰離子電池技術(shù)帶來的便利,覺得這項(xiàng)技術(shù)稀松平常,沒什么特別;但是,穿越到20世紀(jì)70年代,如果你說鋰離子電池將大規(guī)模應(yīng)用于消費(fèi)電子與汽車行業(yè),大家也許會覺得你是個瘋子!
類比地,今天我們覺得自動駕駛技術(shù)驚駭世俗,但在30年后的人們眼中,可能也覺得這只是稀松平常的技術(shù),沒什么特別。所以,我們不能憑借主觀上的沖擊力來判斷哪項(xiàng)技術(shù)“劃時代“,哪項(xiàng)技術(shù)很一般,而應(yīng)該站在歷史的長周期角度來判斷。
如果站在歷史的長周期角度來看,鋰電池發(fā)展史,是人類不斷追求可充電電池理論極限的科技史。電力驅(qū)動的鋰離子電池關(guān)鍵技術(shù)的崛起,依賴于科研界與產(chǎn)業(yè)界的共同創(chuàng)新,過程中英雄故事數(shù)不勝數(shù),才在極端不利的情形下找到一個突破口,幫助電動汽車百年之后重返歷史舞臺。
這簡直就是一個奇跡,稱之為“劃時代“并不夸張。
本文摘自:https://www.zhihu.com/question/349705396/answer/851070593
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