安徽貝意克設(shè)備技術(shù)有限公司
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助力全球材料研發(fā) 裝備引領(lǐng)產(chǎn)業(yè)未來
碳纖維(CF)是由有機(jī)纖維在惰性氣氛中經(jīng)高溫碳化制得,具有高強(qiáng)度、高比模量、優(yōu)異的熱性能和化學(xué)穩(wěn)定性以及阻尼減震降噪等特性,是優(yōu)異的增強(qiáng)體材料。熱塑性復(fù)合材料與傳統(tǒng)的熱固性復(fù)合材料相比,成型周期短、化學(xué)成分毒性小,且具有高韌性、高抗沖和損傷容限、預(yù)浸料存儲(chǔ)期長(zhǎng)、量產(chǎn)能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。以CF為增強(qiáng)體的熱塑性復(fù)合材料結(jié)合了CF和熱塑性樹脂的性能優(yōu)點(diǎn),且成型后不發(fā)生化學(xué)交聯(lián),能夠二次熔化和再成型,便于材料的回收及循環(huán)利用,解決了熱固性CF材料在使用期滿后的處理問題。近年來,以熱塑性樹脂為基體的高性能CF復(fù)合材料發(fā)展迅速,在航空航天、汽車輕量化、軍事國(guó)防、體育、油田化工、風(fēng)電葉片等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。
本文針對(duì)近幾年CF增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料領(lǐng)域的相關(guān)研究,對(duì)熱塑性CF復(fù)合材料的界面改性、纖維類型、制備工藝、材料性能、材料成型等進(jìn)行了綜述。
01 界面改性
在CF增強(qiáng)復(fù)合材料中,CF與基體間相互作用的強(qiáng)弱是決定材料力學(xué)性能的關(guān)鍵。然而,CF表面平滑度過高、吸附特性較少,與聚合物基體之間的界面黏附性差。一般通過界面改性增加CF的化學(xué)活性、表面粗糙度和表面自由能,以改善CF與熱塑性基體之間的化學(xué)鍵合、機(jī)械嚙合以及界面浸潤(rùn)性,進(jìn)而提高復(fù)合材料的綜合性能。界面改性主要發(fā)生在CF上,可根據(jù)反應(yīng)環(huán)境分為干法改性、濕化學(xué)改性和多尺度改性三類。
1.1 干法改性
干法改性主要包括等離子體處理、高能輻照和熱處理等。等離子體處理可通過降低臨界纖維長(zhǎng)度來改善纖維/基體的附著力,常用于CF以及CF復(fù)合材料的表面改性處理。等離子體處理CF能夠增加表面粗糙度和比表面積,Lew等在CF外層結(jié)構(gòu)引入極性基團(tuán),制得的CF增強(qiáng)聚醚砜酮復(fù)合材料的界面性質(zhì)明顯改善。CF通過化學(xué)鍵合及機(jī)械嚙合協(xié)同增強(qiáng)與基體的界面結(jié)合,使得復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度(ILSS)顯著提高。但是在等離子體處理過程中,前期以表面改性為主,后期以表面蝕刻為主,CF的強(qiáng)度會(huì)隨處理時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸降低,直接影響復(fù)合材料的機(jī)械性能。因此,人們常將等離子體處理作為第一步處理過程,為二次改性提供活化CF,有利于后續(xù)的化學(xué)接枝或沉積聚合等反應(yīng)。
高能輻照改性是一種高效環(huán)保的新型改性技術(shù),能夠在CF表面引起化學(xué)反應(yīng)。高能輻照可使原子發(fā)生位移,提高表面粗糙度,并產(chǎn)生可與基體官能團(tuán)結(jié)合的活性位點(diǎn),在基本維持纖維強(qiáng)度的前提下,提高CF對(duì)基體的附著力。Li通過臭氧對(duì)CF進(jìn)行處理,增加了表面羧基含量。經(jīng)臭氧處理的CF與尼龍6(PA6)基體的界面結(jié)合明顯增強(qiáng),可使CF/PA6復(fù)合材料的ILSS提高60%。在利用γ-射線輻照改性過程中,隨著射線輻照劑量的增加,CF表面的無(wú)序結(jié)構(gòu)參數(shù)增加,表面晶粒尺寸減小,因此復(fù)合材料的界面強(qiáng)度及摩擦性能也隨之提高。
Cai等通過高溫蒸汽熱處理對(duì)再生CF表面進(jìn)行改性,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)處理時(shí)間大于1 h時(shí),CF表面發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生含氧基團(tuán),使得CF與基體的結(jié)合作用增強(qiáng),但高溫蒸汽熱處理過程不會(huì)使CF表面形貌發(fā)生明顯變化。
1.2 濕化學(xué)改性
濕化學(xué)法改性實(shí)質(zhì)上是在溶液環(huán)境中,通過選擇性地修飾材料表面以控制表面的化學(xué)性能,主要包括上漿處理、酸氧化法和電化學(xué)沉積法等。上漿處理是CF制備工藝中極為重要的一環(huán),也是生產(chǎn)高質(zhì)量CF的核心技術(shù)之一,上漿劑層的物化特性決定了CF與樹脂基體之間的黏接強(qiáng)度。Liu等采用相反轉(zhuǎn)法制備出一種以雜萘聯(lián)苯聚醚酮(PPEK)樹脂為主體的乳液型上漿劑,該上漿劑可使PPEK對(duì)CF的浸潤(rùn)性能顯著提升,且ILSS提高76.4%,達(dá)到69.80 MPa。鄭幗等采用新型水性上漿劑改性聚己內(nèi)酰胺(O3PPA)對(duì)CF表面進(jìn)行改性處理,并制備了CF/PA6 復(fù)合材料。經(jīng)O3PPA處理的CF單絲斷裂強(qiáng)度提高了12%,CF/PA6復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度和ILSS分別提高了35% 和46%。目前,已有報(bào)道的專用于熱塑性體系的上漿劑有聚丙烯(PP)、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚酮酮、聚芳醚酮、聚苯醚酮、聚醚砜(PES)等。酸氧化法是通過硝酸、濃硫酸氧化CF表面和 /或引入微孔結(jié)構(gòu),以改善CF/基體的結(jié)合效果,通過控制溫度、反應(yīng)時(shí)間以及氧化介質(zhì)濃度等條件,得到氧化程度不同的纖維表面。酸氧化改性會(huì)顯著增加 CF 表面的溝槽,并形成深孔和裂紋,使CF 表面粗糙度提高,混酸氧化處理后的刻蝕痕跡尤其明顯(見圖1)。經(jīng)過酸氧化處理后,CF 表面產(chǎn)生的羧基基團(tuán)能夠提高與基體的黏結(jié)能力和吸附作用,但同時(shí)纖維表面產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)缺陷也會(huì)導(dǎo)致CF的強(qiáng)度下降。
電化學(xué)沉積法改性是以CF為陽(yáng)極,石墨板、銅板或鎳板為陰極,以不同的酸堿鹽溶液為電解液(常用電解質(zhì)有氫氧化鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、硫酸和硝酸等),在直流電場(chǎng)作用下對(duì)CF表面進(jìn)行改性。電化學(xué)沉積法能夠克服一般噴涂技術(shù)的不均勻性,實(shí)現(xiàn)納米粒子涂層在CF表面的均勻分布。Yamamoto等通過電化學(xué)沉積將熱塑性聚合物膠體顆粒吸附在CF表面進(jìn)行改性(見圖 2)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,改性后的 CF 與各樹脂的界面剪切強(qiáng)度均有所提高,復(fù)合材料的彎曲性能也有所提高。之后,Yamamoto等通過電化學(xué)沉積將耐熱型納米SO2膠體吸附在CF表面進(jìn)行改性,納米SO2膠體層可使得CF在基體中形成一定間隔,從而提高復(fù)合材料強(qiáng)度的均勻性;還可以降低高溫環(huán)境中熱氧對(duì)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響,顯著提高材料的熱穩(wěn)定性和可回收性。Rashkovan 等比較了電化學(xué)處理和臭氧處理的CF/聚酰胺(PA)復(fù)合材料的界面性能,發(fā)現(xiàn)電化學(xué)處理對(duì)增強(qiáng)CF與PA基體的界面附著力有更加顯著的效果。
1.3 多尺度改性
CF的“多尺度”涂層改性主要由納米粒子/碳納米管/石墨烯修飾組成,通過電化學(xué)沉積、化學(xué)氣相沉積以及浸漬涂層法實(shí)現(xiàn)在纖維表面的沉積。Luo等采用靜電自組裝的方法對(duì) CF進(jìn)行改性處理,得到表面沉積氧化石墨烯(GO)的改性CF(CF-GO)并制備出PP/CF-GO復(fù)合材料。研究結(jié)果表明,在相同纖維載荷下PP/CF-GO疊層復(fù)合材料的ILSS和抗拉強(qiáng)度分別比未改性時(shí)提高了101.7% 和47.9%。Kamar 等將經(jīng)過陽(yáng)離子聚合物處理的多壁碳納米管(MWCNT)均勻沉積在CF(氧化后)表面,再進(jìn)行上漿。帶正電荷的 MWCNT 顆 粒 之 間 互 斥, 而CF與MWCNT之間相互吸引,進(jìn)而產(chǎn)生良好的分散和黏附。Che也采取類似方法將GO納米顆粒分散在涂層中,使CF增強(qiáng)聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料的ILSS提高將近一倍。Song等結(jié)合電化學(xué)沉積和微波輻射方法,將CF浸漬于含鋅的電解質(zhì)溶液中,通過電化學(xué)沉積將Zn2+ 沉積于CF表面,再經(jīng)過微波輻照在纖維表面生長(zhǎng)ZnO納米顆粒。
1.4 其他改性方法
結(jié)晶性強(qiáng)的樹脂基體在CF表面附近也能發(fā)生結(jié)晶,通過對(duì)界面結(jié)晶行為的調(diào)控,可顯著提高復(fù)合材料性能。Batista等在熱壓成型制備 CF/ 聚苯硫醚(PPS)復(fù)合材料時(shí)采用不同冷卻速率進(jìn)行結(jié)晶調(diào)控,在相對(duì)較低的冷卻速率下材料的結(jié)晶度提高并生成界面橫晶,CF/PPS復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度明顯提高。Kobayashi等采用高模量CF(HMCF)制備以 PA6 為基體的復(fù)合材料,通過XRD 表征發(fā)現(xiàn)在適宜的結(jié)晶溫度和結(jié)晶速率下,HMCF能夠誘導(dǎo)PA6在CF表面形成2 μm 厚的穿晶層(如圖 3),穿晶層中PA6的α晶型的a軸方向近乎垂直于CF表面,穿晶層的形成顯著提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。
向復(fù)合材料中加入增容劑也能夠?qū)Σ牧系慕缑嫘阅芷鸬椒e極作用。Do等向CF/PA6復(fù)合材料中加入第三組分PP,第三組分的加入提高了復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、彈性模量及尺寸穩(wěn)定性。Zhang等通過研究發(fā)現(xiàn)胺化PPS樹脂可用來提高CF與PPS基體界面的附著力,加入7%(w)的胺化PPS(NH2含量1%(w))可使復(fù)合材料的拉伸和彎曲模量分別提高12.5% 和38%。Ren等合成了一系列側(cè)鏈上含有不同比例羧基的共聚(1,4-苯基硫化物)-聚(2,5-苯基硫化物酸)(PPS-COOH), 將PPS-COOH作為CF/PPS復(fù)合材料的增容劑,材料表征結(jié)果顯示,PPS-COOH與基體具有良好的物理相容性,顯著改善了材料的界面結(jié)合,優(yōu)選PPS-COOH添加量為10%(w)。增容劑改性法工藝簡(jiǎn)單、成本低廉,但不適用于連續(xù)CF增強(qiáng)材料的加工。
02 CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料
熱塑性樹脂易于加工,成型周期短。常用熱塑性樹脂的參數(shù)見表1。由表1可見,從通用塑料,如聚乙烯(PE)、PP、PA、聚碳酸酯等,到高性能特種工程塑料,如聚醚醚酮(PEEK)、PPS、 高溫尼龍、PEI、PES 等,均可作為基體與CF復(fù)合。
2.1 CF/PP 復(fù)合材料
CF/PP復(fù)合材料中,CF可提高PP的彈性模量,但使材料的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率降低。CF/PP的結(jié)晶過程中,CF對(duì)PP基體有一定的異相成核作用,提升了PP的非等溫結(jié)晶溫度與結(jié)晶度,并促進(jìn)β晶生成。Rezaei等對(duì)CF/PP復(fù)合材料中纖維長(zhǎng)度對(duì)材料性能的影響進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)較長(zhǎng)的CF可使復(fù)合材料具有更好的熱機(jī)械性能,同時(shí)CF/PP復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性隨CF長(zhǎng)度的增加而增加。Yang等通過將嵌套PP管的CF進(jìn)行熱壓處理制備了CF/PP復(fù)合材料,通過顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),當(dāng)纖維間的間距大于5 μm時(shí)更有利于纖維與基體間的浸潤(rùn);通過采用空氣變形法,確定在4 kPa的空氣變形壓力下可形成適合復(fù)合材料的纖維結(jié)構(gòu),且隨著CF長(zhǎng)度的增加,復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度、沖擊性能和層間剪切強(qiáng)度均得到改善。Novo等采用多種方法制備了連續(xù)CF預(yù)浸料,并通過拉擠成型得到CF/PP復(fù)合材料(見圖4),該方法的生產(chǎn)速率可達(dá)2~6 m/min。
2.2 CF/PE 復(fù)合材料
Chukov等發(fā)現(xiàn),向超高分子量聚乙烯(UHMWPE)中加入短切碳纖維(SCF)可顯著提高復(fù)合材料CF/UHMWPE的力學(xué)性能和摩擦性能;在500 ℃熱氧條件下,CF的熱氧化顯著增強(qiáng)了C 與基體的界面作用,CF/UHMWPE復(fù)合材料的屈服應(yīng)力提高近兩倍。Savas等發(fā)現(xiàn),PE共聚物的加入可明顯增強(qiáng)CF/ 高密度聚乙烯(HDPE)復(fù)合材料的界面結(jié)合,從而增強(qiáng)復(fù)合材料的力學(xué)性能。Erkendirci研究了 CF/HDPE復(fù)合材料的準(zhǔn)靜態(tài)抗?jié)B透性能,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料層合板越薄,耗能越大;復(fù)合材料層合板越厚,耗能越小。
2.3 CF/PA 復(fù)合材料
PA是分子主鏈上含有重復(fù)酰胺基的熱塑性樹脂的總稱,包括脂肪族 PA、脂肪 - 芳香族PA和芳香族PA。CF/PA具有輕量化、耐疲勞、耐磨耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),在汽車、家電、體育器材等領(lǐng)域均有應(yīng)用。張師軍采用BUSS捏合機(jī)和連續(xù)CF雙螺桿擠出工藝開發(fā)了一系列CF增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料,BUSS捏合工藝制備的40%(w)CF/PA66復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為304.1 MPa、彎曲強(qiáng)度為422.8 MPa、彎曲模量為25.8 GPa、缺口沖擊強(qiáng)度為10.2 kJ/m。在CF/PA復(fù)合材料中,CF的含量、纖維長(zhǎng)度等直接影響復(fù)合材料的各項(xiàng)性能。對(duì)于注射成型的CF/PA6和 CF/PA66復(fù)合材料,材料的斷裂應(yīng)變隨CF含量的增加逐漸降低,而拉伸強(qiáng)度、模量等均隨基體中CF含量的增加而提高。在連續(xù)CF 制備的 CF/PA66 復(fù)合材料中,CF 改變了PA66 的晶態(tài)結(jié)構(gòu),使晶粒產(chǎn)生缺陷并加快了結(jié)晶速率,當(dāng) CF 含量小于 35%(w)時(shí),復(fù)合材料的力學(xué)性能隨CF含量的增大明顯提高,當(dāng)CF含量為35% ~ 55%(w)時(shí),力學(xué)性能的增幅變緩。Li等研究了不同熱處理過程的連續(xù)CF/PA復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)較低的冷卻速率和較高的退火溫度會(huì)降低復(fù)合材料的ILSS。Zhao等研究了不同層數(shù)的CF/PA6層合板的彎曲損傷行為和性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖 5。Ma等研究了CF/PA6層合板的力學(xué)性能和失效行為,發(fā)現(xiàn)CF/PA6層合板在界面作用較弱的模式下呈現(xiàn)階梯狀斷裂行為,復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能與靜態(tài)力學(xué)性能有明顯差異。Ploeckl等研究了單向CF/PA6層合板(CF含量60%(w))的動(dòng)態(tài)壓縮性能,發(fā)現(xiàn)材料的縱向抗壓強(qiáng)度增加了 60%,但應(yīng)變速率對(duì)彈性模量的影響不顯著。Dickson 等采用熔融沉積工藝制備了連續(xù)CF/PA復(fù)合材料,該材料的拉伸強(qiáng)度及彎曲強(qiáng)度比未增強(qiáng)尼龍聚合物分別提高 6.3 倍和 5 倍。
2.4CF/PPS 復(fù)合材料
PPS 是半結(jié)晶熱塑性塑料,具有耐高溫、耐腐蝕、耐輻照、耐磨阻燃性能,以及優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和成型加工性。PPS 質(zhì)地較脆,在與高強(qiáng)度高模量的 CF 復(fù)合后,可有效提高復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度與耐熱性能。Valverde 等采用 SCF/PPS 復(fù)合材料在 CF/PPS 連續(xù)纖維預(yù)制板上澆鑄出肋板(圖 6),并通過光學(xué)顯微鏡研究了肋板截面和流程長(zhǎng)度對(duì)材料特征的影響。研究結(jié)果表明,復(fù)合界面的黏接強(qiáng)度和材料破壞類型均隨肋板截面形狀而變化;在流程末端制樣會(huì)對(duì)試樣性能有較大影響。PPS 具有良好的抗沖擊性、耐損傷性,且在火災(zāi)條件下具有非常好的機(jī)械性能保留性。Carpier等對(duì)CF/PPS復(fù)合材料的火災(zāi)行為進(jìn)行了研究,采用代表性高溫條件研究了普通PPS樹脂和CF/PPS 層壓板的熱分解,分析了材料在輻射熱流態(tài)下的熱分解機(jī)理。他們發(fā)現(xiàn)在非等溫條件下,氧化會(huì)在熱解結(jié)束前開始;而在等溫條件下,熱解在氧化之前就已完成;氧氣條件下,CF的存在延遲了熱解起始點(diǎn)從而促進(jìn)了交聯(lián),而在空氣中觀察不到延遲導(dǎo)致的交聯(lián)。
2.5 CF/PEEK 復(fù)合材料
PEEK是由聚芳醚酮的重復(fù)單元構(gòu)成的芳香族結(jié)晶性熱塑性聚合物,熔點(diǎn)高達(dá)334 ℃。自1980年英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司推出PEEK預(yù)浸料后,它就成為航天航空領(lǐng)域最具實(shí)用價(jià)值的先進(jìn)熱塑性復(fù)合材料。但由于它的結(jié)晶行為和結(jié)構(gòu)難以控制,導(dǎo)致在PEEK成型加工過程中對(duì)材料的可控穩(wěn)定性較差。加工過程中的溫度及熱處理?xiàng)l件密切影響基體乃至復(fù)合材料的力學(xué)性能。當(dāng)加工溫度從低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)升高到 Tg 以上時(shí),CF/PEEK復(fù)合材料的磨損性能下降;在 Tg 以上的溫度條件下,復(fù)合材料的耐磨性明顯優(yōu)于純 PEEK;適當(dāng)降低加工溫度并縮短保溫時(shí)間可提高 CF/PEEK 復(fù)合材料的彎曲性能。樹脂的微觀結(jié)構(gòu)及加工條件均會(huì)影響 CF/PEEK 復(fù)合材料的疲勞和斷裂行為?;w的分子量越大,材料的抗裂紋擴(kuò)展性能越好。此外,退火處理也會(huì)提高材料的抗裂紋擴(kuò)展性能。但與純 PEEK 相比,退火過程顯著提高了CF/PEEK 復(fù)合材料的電阻,這是因?yàn)?CF 的加入引入了新的能量耗散機(jī)制,通過纖維的斷裂和拉伸,限制了基體通過塑性變形耗散能量的能力,因此更強(qiáng)調(diào)了基體塑性在抗裂紋擴(kuò)展中的重要性。Bonnheim 等比較了聚丙烯腈基 CF(PAN-CF)和瀝青基 CF(pitch-CF)對(duì) CF/PEEK 復(fù)合材料抗裂紋擴(kuò)展性能的影響。在循環(huán)加載條件下,與 CF/PEEK 和 pitch-CF/PEEK 復(fù) 合 材 料 相 比,PAN-CF/PEEK 復(fù)合材料的抗裂紋擴(kuò)展性能有所提高,且在退火后進(jìn)一步增強(qiáng)。pitch-CF/PEEK具有與純PEEK材料相似的抗裂紋擴(kuò)展性能,兩者均沒有受到明顯的退火影響,這種表現(xiàn)被認(rèn)為是纖維特性與基體的復(fù)合效應(yīng)。
在CF/PEEK復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶過程中,成核起主導(dǎo)作用,材料的拉伸強(qiáng)度與模量均隨降溫速率的增大而減小。相對(duì)于其他熱塑性聚合物,PEEK 的結(jié)晶過程更為復(fù)雜,結(jié)晶條件對(duì) PEEK 的結(jié)晶行為和材料性能有非常大的影響。Regis 等對(duì) PAN-CF/PEEK 和 pitch-CF/PEEK 復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶行為進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn) PEEK 的結(jié)晶行為不僅受到降溫速率的影響,也受 CF 的特性、幾何形狀和密度等因素的影響。不同表面特性的 CF 會(huì)從結(jié)晶的異相成核以及抑制結(jié)晶正反兩方面去影響結(jié)晶過程,從而導(dǎo)致不同的結(jié)晶形態(tài),PAN-CF會(huì)阻礙 PEEK 結(jié)晶,而 pitch-CF 則會(huì)促進(jìn)結(jié)晶。而且不同的熱處理?xiàng)l件對(duì) CF/PEEK 的結(jié)晶度和力學(xué)性能影響顯著,隨著退火溫度的升高,片晶層變厚,結(jié)晶度提高,力學(xué)性能增強(qiáng)。Aljohani 等采用自動(dòng)鋪帶技術(shù)制備了 CF/PEEK 復(fù)合材料,研究了材料在低溫環(huán)境下的滲透性和力學(xué)性能。CF/PEEK的界面結(jié)合較弱,直接影響復(fù)合材料的力學(xué)性能,尤其是ILSS。Hassan等向活化CF上引入PEEK界面層,改性后 CF/PEEK 復(fù)合材料的ILSS、抗彎強(qiáng)度和模量分別提高了 70%,37%,48%,復(fù)合材料的斷裂機(jī)制由纖維脫黏轉(zhuǎn)變?yōu)榻缑鎸拥淖冃魏蜆渲钠茐模ㄒ妶D 7)。該改性方法操作簡(jiǎn)單,可用于生產(chǎn)大尺寸含連續(xù) CF 或 CF 織物的復(fù)合材料,具有工業(yè)應(yīng)用潛力。
2.6 CF/PEI 復(fù)合材料
PEI 是一種無(wú)定形的高性能聚合物,具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電絕緣性、耐輻照性、耐高低溫及耐磨性能。Sharma 等對(duì)不同 CF 取向的 CF/PEI 復(fù)合材料進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)當(dāng)纖維取向從 0°增加到90°時(shí)會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的摩擦性能下降,當(dāng)纖維取向角大于加載方向時(shí),復(fù)合材料的拉伸模量、韌性和應(yīng)變均有所降低;材料的摩擦系數(shù)和比磨損率隨載荷的增大而減小。Lee 等以氫等離子體處理的CF 為增強(qiáng)體制備了 CF/PEI 復(fù)合材料,改性過程提高了 CF 與 PEI 基體的界面作用,使得材料斷裂時(shí)纖維拔出的數(shù)量大大減少,CF/PEI 復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、彈性模量和彈性系數(shù)等均有所提高。
2.7 CF/PES 復(fù)合材料
PES 是一種無(wú)定形、透明琥珀色的特種高分子料,具有較高的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和耐化學(xué)腐蝕以及優(yōu)異的自潤(rùn)滑性和電絕緣性,特別適用于制作干滑動(dòng)元件。Sharma 等采用等離子體處理的CF 制備了 CF/PES 復(fù)合材料以提高纖維-基體的附著力。研究結(jié)果表明,分子量的大小對(duì) PES 復(fù)合材料的摩擦性能和力學(xué)性能有較大影響,CF/PES復(fù)合材料的磨損率與材料層間剪切強(qiáng)度呈正相關(guān)關(guān)系。Zhao 等發(fā)現(xiàn) SCF 能顯著提高 CF/PES 復(fù)合材料的彎曲性能,但摩擦系數(shù)卻隨 CF 含量的增大逐漸降低,當(dāng) CF 含量達(dá) 30%(w)時(shí),拉伸和彎曲模量分別提高 165% 和 234%,但摩擦系數(shù)下降 29.8%。Li 等利用 GO 涂層顯著提高了 CF/PES 復(fù)合材料的拉伸和彎曲性能,低溫環(huán)境下 CF/PES 復(fù)合材料的界面結(jié)合作用明顯高于室溫環(huán)境下,證明 GO 涂層顯著提高了 CF/PES 復(fù)合材料的低溫力學(xué)性能。Li 等還發(fā)現(xiàn)將 GO 涂層含量控制在 0.5%(w)左右,可使縱向和橫向的線性熱膨脹系數(shù)下降 67.0% 和 28.9%,材料的尺寸穩(wěn)定性顯著提高。
03 結(jié)語(yǔ)
過去幾十年中,CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料的研究熱點(diǎn)集中在材料性能、改性處理、界面結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)以及成型工藝等幾方面,通過界面改性處理可提高CF 與熱塑性基體的界面結(jié)合,CF 的增強(qiáng)可使復(fù)合材料具有更好的機(jī)械性能,高耐熱、耐磨和耐蝕性以及更好的尺寸穩(wěn)定性。過去幾十年中,熱塑性復(fù)合材料和成型工藝的迅速發(fā)展,使復(fù)雜制件的量產(chǎn)化成為可能,也可用于高性能材料以及復(fù)合材料結(jié)構(gòu)部件等?;诮陙?CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料的研究發(fā)展現(xiàn)狀,對(duì)未來的發(fā)展趨勢(shì)做以下展望:
1)生產(chǎn)成本一直是制約 CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料大規(guī)模使用的重要因素之一。CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料過去是作為價(jià)格昂貴的高端高性能材料在使用,近幾年來,隨著 CF 生產(chǎn)技術(shù)的成熟以及產(chǎn)量的提高,生產(chǎn)成本對(duì)材料發(fā)展的制約逐漸減弱。PP、PE 等價(jià)格低廉的熱塑性樹脂亦有望作為復(fù)合材料的基體材料進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)和使用,CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料將逐漸擴(kuò)展到汽車、家電、建筑以及市政交通等更多新的行業(yè)和領(lǐng)域。
2)長(zhǎng)纖維增強(qiáng)和連續(xù) CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料能夠使材料具有更高的強(qiáng)度和模量,與之相關(guān)的材料制備工藝以及結(jié)構(gòu)成型關(guān)鍵技術(shù)和設(shè)備等均是未來的研究熱點(diǎn)和重點(diǎn)。
3)CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料板材及大型結(jié)構(gòu)件的性能、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、成型加工以及材料部件連接技術(shù)也是未來研究的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。
4)對(duì) CF 與基體的界面結(jié)構(gòu)調(diào)控及相關(guān)機(jī)理的研究尚不完善,還需要深入探索。
5)熱塑性樹脂基體有利于 CF的回收和循環(huán)利用,在復(fù)合材料回收再利用的過程中,如何通過工藝和技術(shù)條件等提高再生 CF 增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料的使用性能,實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料的高值化回收,是未來研究的重點(diǎn)之一。
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