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            BJH 修正和吸附層厚度計(jì)算大解密(1)

            BJH 修正和吸附層厚度計(jì)算大解密(1)
            美國(guó)麥克儀器  2021-08-23  |  閱讀:3772

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            大家做完靜態(tài)物理吸附實(shí)驗(yàn)的時(shí)候,往往會(huì)對(duì)吸附等溫線數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行模型選擇,從而進(jìn)一步分析得到所需參數(shù),比如用 t-plot 方法計(jì)算微孔孔體積、介孔內(nèi)外表面積,或用 BJH 模型計(jì)算介孔的孔徑分布等等。


            大家在選擇 t-plot 和 BJH 方法時(shí),會(huì)看到軟件相關(guān)方法界面里有 “Thickness Curve” 和 “BJH correction” 兩個(gè)子單元,子單元下又有很多以人名命名的方法。小伙伴們可能對(duì)這些各式各樣的方法感到不知所措,不知該如何選擇。其實(shí)這些以人名命名的方法都是與吸附層厚度的計(jì)算以及 BJH 方法的修正有關(guān),均為理論模型,適用于不同情況。選擇好這些厚度計(jì)算模型和 BJH 修正方法,能使測(cè)驗(yàn)的孔容積和孔徑分布計(jì)算結(jié)果更加準(zhǔn)確。


            圖1. 厚度曲線與BJH修正


            首先,我們要從吸附開(kāi)始說(shuō)起。低溫下,在孔道中進(jìn)行氣態(tài)吸附質(zhì)吸附的過(guò)程,往往是從建立單層吸附層到多層吸附層的過(guò)程。


            圖2. 單層到多層吸附


            特別的,當(dāng)孔的尺寸為介孔時(shí)(2-50 nm),吸附質(zhì)氣體由于介孔的毛細(xì)管凝聚作用,會(huì)在已經(jīng)存在吸附層的孔道內(nèi)發(fā)生液化凝聚,這個(gè)毛細(xì)管凝聚過(guò)程可由簡(jiǎn)單修正過(guò)的 Klevin 方程描述:


            其中 P/P為相對(duì)壓力,γ 為液化吸附質(zhì)表面張力,θ 為接觸角,?ρ 為氣、固吸附質(zhì)密度差,r為孔半徑,t 為吸附層厚度。


            那么 “BJH correction” 單元里的 Kruk-Jaroniec-Sayari(KJS 方法)和 Faas 又是什么呢?原來(lái)通過(guò)對(duì)已知孔徑的介孔硅基分子篩標(biāo)準(zhǔn)材料(如 M41S,SBA-15 和 MCM-Silicas 等)的研究,人們建立了反向修正 BJH 方法的途徑,由于 BJH 在小于 10nm 的孔徑計(jì)算上會(huì)有至多 20-30% 的低估,修正是必須的。 KJS 正是介孔材料計(jì)算式最常用的 BJH 修正方法。


            至于 Fass 方法,則適用于對(duì) BJH 計(jì)算步驟的修正。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),BJH 計(jì)算步驟涉及到脫附時(shí)毛細(xì)管中液化吸附質(zhì)蒸發(fā)量和吸附層厚度減少量的分別計(jì)算,有時(shí)在進(jìn)行脫附時(shí),介孔中只發(fā)生了的吸附層厚度變化,而并沒(méi)有發(fā)生液化吸附質(zhì)的氣化,這時(shí)就需要引入 Fass 修正。平常來(lái)說(shuō),大家只要選擇 KJS 修正即可。


            說(shuō)完 BJH 修正,我們來(lái)談?wù)勎綄雍穸惹€。吸附層厚度曲線的計(jì)算模型也是五花八門(mén),各有千秋。大家熟悉的 t-plot 圖里的橫坐標(biāo)就由相對(duì)壓力變成了吸附厚度,對(duì)于無(wú)孔材料,這里做簡(jiǎn)單的變化就可將吸附等溫線中的平衡吸附量 V與平衡吸附厚度 t 關(guān)聯(lián)起來(lái):

            其中 3.54 這個(gè)值就是單層氮?dú)馕綄雍穸龋▎挝唬喊?,前提是吸附質(zhì)為氮?dú)猓?/span>vm 為吸附劑對(duì)氮?dú)獾膯螌语柡臀搅俊?/span>


            這樣我們就得到了無(wú)孔材料的 t-plot 圖中的以吸附厚度為自變量的橫軸。


            但對(duì)于有孔材料,上式不能成立,需要用到各種厚度計(jì)算模型,我們將在下一篇文章中詳細(xì)說(shuō)明,便于小伙伴們理解和分析數(shù)據(jù)時(shí)的選擇,請(qǐng)大家保持關(guān)注!






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