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            小于4mm氮化硅微珠:小身材大擔(dān)當,國內(nèi)正缺!


            來源:中國粉體網(wǎng)   山川

            [導(dǎo)讀]  陶瓷微珠中的貴族。

            中國粉體網(wǎng)訊  氮化硅陶瓷是一類重要的先進陶瓷材料,具備耐高溫、耐磨損、低密度、高強度、高硬度等優(yōu)異性能,廣泛應(yīng)用于機械工程、航空航天、國防軍工、半導(dǎo)體、生物醫(yī)療等核心技術(shù)領(lǐng)域。其中,氮化硅陶瓷球作為一類細分產(chǎn)品在粉體研磨、機械軸承等領(lǐng)域發(fā)揮著不可或缺的作用。


            圖片來源:威海圓環(huán)


            目前國內(nèi)制備的氮化硅大球(>8mm)技術(shù)相對成熟,與國外氮化硅制造強國間差距不那么大,但是微珠方面尤其是<4mm的氮化硅微珠,國內(nèi)質(zhì)量相對穩(wěn)定的生產(chǎn)廠家仍然稀缺。因此,氮化硅微珠引起了政府及產(chǎn)業(yè)界的極大重視,例如山東省工業(yè)和信息化廳便將氮化硅微珠列入《山東省重點新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2023年版)》,并提出具體要求:粒徑<0.4mm,密度>3.2g/cm3,維氏硬度>1580,抗彎強度>600MPa,斷裂韌性>7MPa·m1/2。


            01.哪些領(lǐng)域急需氮化硅微珠?


            超細研磨


            由于氮化硅陶瓷具備的高力學(xué)性能、耐熱性能及化學(xué)穩(wěn)定性,是結(jié)構(gòu)陶瓷材料中綜合性能非常優(yōu)良的一類材料,所以其應(yīng)用也非常之廣泛,隨之而來的氮化硅粉體制備需求也越來越多、越來越精細,研磨所用到的氮化硅微珠也隨之大幅增長。


            圖片來源:中材高新


            例如,近年來隨著國內(nèi)新能源汽車及芯片的快速發(fā)展,氮化硅基板使用越來越多,且對純度要求越來越高,目前氮化硅球已逐步替代氧化鋯球成為半導(dǎo)體行業(yè)用氮化硅粉體精細研磨的主流研磨介質(zhì)。


            軸承


            軸承產(chǎn)業(yè)是國家基礎(chǔ)性戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè),軸承更是高端裝備核心基礎(chǔ)零部件,對國民經(jīng)濟和國防建設(shè)起著重要支撐作用。隨著科學(xué)技術(shù)的飛速進步,滾動軸承的使用環(huán)境和應(yīng)用條件越發(fā)苛刻,我國現(xiàn)有軸承鋼種已不能滿足或不能充分滿足主機對軸承的工業(yè)要求。


            典型軸承鋼與陶瓷材料性能對比



            大量試驗研究表明,工程陶瓷材料(氮化硅、碳化硅、氧化鋯、氧化鋁等)具有作為軸承基礎(chǔ)材料的優(yōu)良特性。其中,氮化硅是目前被認為最適合用來制造高性能滾動軸承的陶瓷材料。


            不同材質(zhì)的軸承球


            隨著精密加工及制造的迅速發(fā)展,對軸承質(zhì)量及精度的要求也越來越高,氮化硅微珠的需求量會不斷增加。


            02.氮化硅微珠的制備流程


            1、粉體制備


            氮化硅粉體制備方法主要有四種:硅粉直接氮化反應(yīng)法、二氧化硅碳熱還原法、硅亞胺熱解法、化學(xué)氣相沉積法。其中硅粉直接氮化反應(yīng)法在工業(yè)生產(chǎn)中使用最多且最為成熟,成本相對較低。


            2、粉體研磨


            由于氮化硅硬度很高,通常需要進行分級研磨(粗磨-精磨)以提升研磨效率和細度。將氮化硅原粉與水1:1混合后加進添加10-20mm的氮化硅球滾筒球磨機中研磨48H,再進入填充1.0-1.2mm的氮化硅微珠的30L臥式棒銷砂磨機進行精磨24H,研磨至D50小于0.4um。將漿料裝入自動除鐵機除鐵后再添加粘結(jié)劑,調(diào)節(jié)漿料運動粘度在200-300mm2/s。


            3、微珠成型


            氮化硅球目前市場上最常用的工藝是壓制成型,壓制成型工藝較成熟但通常只適用于>4mm的氮化硅球的制備。壓制成型容易形成表層剝離且其中間會形成一條突出腰帶,需要利用金剛石磨機研磨7-10天,同心度較難精準控制,后期加工較難。



            三種成型工藝,圖片來源:河源帝諾新材料有限公司


            滾動成型是研磨介質(zhì)行業(yè)里目前使用最普遍的一種成型工藝。該技術(shù)具有設(shè)備和生產(chǎn)工藝簡單、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量好的優(yōu)勢,是一種適合于規(guī);笊a(chǎn)的工藝技術(shù)。該法球坯間歇性粘粉層層長大模式對于粉體層間結(jié)合力,粉體堆積致密度,球坯強度有著極大要求,特別對于氮化硅這種塑性較差的粉體,成型更加困難,往往存在著球坯致密度差、分層、包心、不圓和裂紋等缺陷。


            滴定成型工藝是目前較新的一種陶瓷微珠制備成型工藝,主要用于制備0.05-3.0mm的微珠。滴定成型可以很好地避免坯體分層包心引起的強度低的問題,制備坯體內(nèi)部結(jié)構(gòu)均勻致密的坯體。


            4、微珠脫膠


            氮化硅微珠在燒結(jié)前需要先真空脫膠,避免坯體內(nèi)的有機物及水分在燒結(jié)過程中揮發(fā)氧化、腐蝕燒結(jié)爐內(nèi)的石墨爐膛、匣缽及發(fā)熱棒。在真空排膠爐里根據(jù)需要控制脫膠溫度600-1500℃,保溫2-6h。


            5、燒結(jié)


            氣壓燒結(jié)是目前工業(yè)生產(chǎn)氮化硅陶瓷使用最多的燒結(jié)方法,其最大的優(yōu)勢是可以以較低的成本制備性能較好,并實現(xiàn)批量化生產(chǎn)。因此,氮化硅微珠采用氣壓燒結(jié)是非常經(jīng)濟且有效的。



            軸承用氮化硅陶瓷材料制備技術(shù)流程圖


            熱等靜壓燒結(jié)是一種燒結(jié)工程陶瓷快速致密化的最有效方法。該方法以氣體作為壓力介質(zhì),燒結(jié)過程中在產(chǎn)品的各個方向上施加同等壓力,在高溫、高壓作用下實現(xiàn)產(chǎn)品致密化。相比于其他燒結(jié)方式,熱等靜壓燒結(jié)制品具有更理想的壓碎載荷比、離散度和截面孔隙度,進而獲得更好的軸承組件硬度和斷裂韌性。目前,美國ORTECH、加拿大CYCLONE、日本UBE等公司生產(chǎn)的氮化硅陶瓷球均采用熱等靜壓燒結(jié)方式。而國內(nèi)廠商受限于燒結(jié)過程中用于隔絕高溫/高壓氣體的包套的相關(guān)制備技術(shù)不成熟,無法實現(xiàn)粉體在惡劣環(huán)境中的直接熱等靜壓燒結(jié)成型,因而多采用氣壓燒結(jié)預(yù)成型后,再經(jīng)熱等靜壓二次燒結(jié)處理,該種燒結(jié)方式制得的陶瓷軸承組件與直接熱等靜壓成型相比,其硬度和斷裂韌性等屬性均有所下降。


            6、微珠精磨


            氮化硅微珠由于其超高的硬度,表面處理加工工藝較為困難,精磨時間較長,整圓精磨加工是在金剛石研磨底盤的整圓機中,磨7-10天,將微珠表面凹凸不平磨成表面平整光滑即可。磨削工作中需要不斷添加冷卻水,防止氮化硅微珠發(fā)熱氧化。


            7、微珠拋光


            氮化硅微珠在工業(yè)生產(chǎn)中多采用離心式滾筒拋光機。每臺機器內(nèi)裝有四個六棱形拋光桶,拋光桶繞軸心公轉(zhuǎn)的同時也反向自轉(zhuǎn),使其中物料形成強烈的剪切摩擦,以達到快速拋光的效果。每個拋光桶里按照微珠:水:拋光粉8:2:1的比例添加,拋光48H。


            小結(jié)


            隨著精密制造業(yè)的快速發(fā)展,氮化硅陶瓷應(yīng)用越來越廣,高純氮化硅粉的精細研磨需要用到的研磨介質(zhì)也越來越;還有高性能軸承,尤其是微型軸承的需求量越來越大,對軸承用滾動體的要求也越來越高,氮化硅微珠的重要性日益凸顯,因此,重視其技術(shù)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展對我國精密制造業(yè)的進一步突破具有重要意義。


            參考來源:

            [1]黃印.氮化硅微珠的市場前景及其制備工藝流程.河源帝諾新材料有限公司

            [2]張珂等.全陶瓷球軸承高性能制造研究進展

            [3]中國粉體網(wǎng)


            (中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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            作者:山川

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