中國粉體網(wǎng)訊 隨著電子產(chǎn)品及其器件的小型化和高度集成化,散熱問題已經(jīng)成為制約電子技術(shù)發(fā)展的重要瓶頸,而其中決定散熱功效的熱界面材料等導(dǎo)熱復(fù)合材料更是受到人們越來越多的關(guān)注。
目前商業(yè)導(dǎo)熱復(fù)合材料一般由有機(jī)物和導(dǎo)熱填料復(fù)合而成。由于有機(jī)物的熱導(dǎo)率很低,一般小于0.5W/m·K,所以導(dǎo)熱復(fù)合材料的熱導(dǎo)率主要由導(dǎo)熱填料決定。
常見的聚合物基體與導(dǎo)熱填料的熱導(dǎo)率
目前市場上應(yīng)用最廣泛的填料是以Al2O3等為代表的氧化物填料,但氧化鋁的本征熱導(dǎo)率只有38~42W/m·K,受其限制,將很難制備出滿足未來散熱材料市場需求的導(dǎo)熱復(fù)合材料。
與之相比,AlN的理論熱導(dǎo)率高達(dá)320W/m·K,且具有熱膨脹系數(shù)小、絕緣性能好、介電常數(shù)低、與硅膨脹系數(shù)相匹配等優(yōu)異性能,因此以AlN粉體為填料來制備導(dǎo)熱復(fù)合材料近年來受到熱捧。
有個關(guān)鍵問題必須解決
雖然氮化鋁綜合性能遠(yuǎn)優(yōu)于氧化鋁、氧化鈹和碳化硅,被認(rèn)為是高集成度半導(dǎo)體基片和電子器件封裝的理想材料,但它有個不討人喜的地方,就是其易吸收空氣中的水發(fā)生水解反應(yīng),使其表面包覆上一層氫氧化鋁薄膜,導(dǎo)致導(dǎo)熱通路中斷且聲子的傳遞受到影響,并且其大含量填充會使聚合物粘度大大提高,不利于成型加工。
為了克服上述問題,必須對導(dǎo)熱粒子進(jìn)行表面改性以改善二者之間的界面結(jié)合問題。目前主要有兩種對無機(jī)顆粒表面進(jìn)行改性的方法,一種是表面化學(xué)反應(yīng)法,它是小分子物質(zhì)如偶聯(lián)劑在無機(jī)顆粒表面的吸附或反應(yīng)。另一種是表面接枝法,它是聚合物單體與無機(jī)顆粒表面的羥基發(fā)生接枝反應(yīng)。
目前普遍使用的是偶聯(lián)劑表面改性,如硅烷和鈦酸酯偶聯(lián)劑及其它類型表面處理劑。與表面化學(xué)反應(yīng)法相比,表面接枝法具有更大的靈活性,它能根據(jù)不同的特性需求選擇滿足條件的單體和接枝反應(yīng)過程。
粒徑大小和形狀對導(dǎo)熱材料的影響
氮化鋁粒徑大小對高分子復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能的影響主要表現(xiàn)在兩個方面。一方面,大尺寸填料的比表面積小,其所形成的界面層面積就越小,即熱界面阻力越小,理論上獲得的熱導(dǎo)率越高;另一方面,小粒徑填料的堆砌密度更高,從而可有效降低空隙,提高導(dǎo)熱性能。
這不是矛盾嗎?粒徑到底是大了好還是小了好呢?其實(shí),氮化鋁填料粒徑過大過小都不好,太大導(dǎo)致堆砌密度小且分布不均勻,熱導(dǎo)率減小。粒徑太小導(dǎo)致界面多,熱阻大,且小粒徑填料更易聚集,引起體系粘度的上升,導(dǎo)致聚合物中空隙的存在,使得聚合物力學(xué)和熱學(xué)性能的下降。
因此我們要求粒徑“不大不小”,但這很難達(dá)到理想要求。于是人們想到了一個好辦法——不同粒徑顆粒復(fù)配使用。選用不同尺寸的顆粒作為混合填料填充到基體材料中,大顆粒構(gòu)成主要的導(dǎo)熱通路,將小顆粒填充到大顆粒間的空隙中以形成更為豐富的導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),從而實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的提高。
不同尺寸導(dǎo)熱填料顆粒級配示意圖
再來說說形狀,填料的形狀(晶須狀、纖維狀、片狀、球狀)對材料的導(dǎo)熱性能有影響,形成導(dǎo)熱通路的難易程度是:晶須狀>纖維狀>片狀>球狀,但球狀填料形成的堆積密度最大,在高填充時,不會導(dǎo)致黏度的急劇增加,反而在工業(yè)中應(yīng)用最為廣泛。
此外,加工工藝也會影響氮化鋁在聚合物導(dǎo)熱材料中的應(yīng)用效果,這是因?yàn)榧庸すに嚂绊懱盍显诨w中的分散及分布情況,填料在基體中的分散狀態(tài)會影響復(fù)合材料導(dǎo)熱通路的形成,從而影響復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。按照聚合物復(fù)合時的不同形態(tài),可以將加工成型方法分為溶液共混,粉末混合,熔融混合三種方式,其對導(dǎo)熱性能提高的效果呈現(xiàn)以下特點(diǎn):粉末混合>溶液共混>熔融混合。
參考來源:
[1]王媛等.氮化鋁/聚合物復(fù)合導(dǎo)熱塑料研究進(jìn)展
[2]王琦等.氮化鋁基導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備及性能
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)
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