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        【原創(chuàng)】勃姆石/聚丙烯腈復(fù)合納米纖維隔膜:一種富有潛力的高性能鋰電池隔膜


        來源:中國粉體網(wǎng)   平安

        [導(dǎo)讀]  制備具有較高電解液吸收率,熱穩(wěn)定性高,電化學(xué)性能優(yōu)異的高性能電池隔膜對(duì)鋰離子電池的發(fā)展具有極其重要的意義。

        中國粉體網(wǎng)訊  目前商用的鋰離子電池隔膜主要是聚烯烴類微孔膜,如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)隔膜。雖然這類隔膜具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,但是由于其材料本身固有的非極性表面和較低的熔融溫度,使得聚烯烴類隔膜存在對(duì)電解液潤濕性差和熱穩(wěn)定性差等問題,從而影響到電池的電化學(xué)性能和安全性能,這也制約了高性能鋰離子電池的發(fā)展。因此,制備具有較高電解液吸收率,熱穩(wěn)定性高,電化學(xué)性能優(yōu)異的高性能電池隔膜對(duì)鋰離子電池的發(fā)展具有極其重要的意義。



        主要隔膜制造商

        勃姆石在隔膜中的應(yīng)用優(yōu)勢

        勃姆石被應(yīng)用在鋰離子電池隔膜的制備上,是由于其具有以下獨(dú)特的優(yōu)勢:1)優(yōu)異的絕緣性,在電池工作放熱時(shí)膨脹,有效阻斷電流;2)足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性,不會(huì)被電解液腐蝕;3)耐熱性優(yōu)良,可以有效提高鋰電池在工作放熱時(shí)的熱穩(wěn)定性;4)作為涂層材料,可有效降低涂層厚度,降低機(jī)械的磨損,而且成本低廉,性價(jià)比高。

        部分研究簡述

        Yang等報(bào)導(dǎo)了一種由勃姆石作為涂層材料涂覆改性的微孔PE隔膜,和常用的Al2O3涂覆材料相比,γ-AlOOH/PE膜更薄,成本更低。此外,該膜具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性(即使在180°C下收縮率也小于3%,而未改性PE膜變形嚴(yán)重,收縮率超過85%),出色的潤濕性(與電解液接觸角為0°),較高的離子電導(dǎo)率(6.56mS/cm)和優(yōu)秀的過充保護(hù)功能。Xu等研究了不同規(guī)格勃姆石對(duì)勃姆石涂覆改性PP膜的影響。實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)勃姆石的粒徑為0.78μm時(shí),勃姆石改性PP膜具有最高的熱穩(wěn)定性、吸液率和離子電導(dǎo)率。

        勃姆石/聚丙烯腈復(fù)合納米纖維隔膜

        陳仕林以醇鋁鹽作為前驅(qū)體利用溶膠凝膠法制備了穩(wěn)定勃姆石溶膠,然后將其與聚丙烯腈溶液復(fù)合形成均相紡絲液,并利用靜電紡絲的方法制備出勃姆石/聚丙烯腈(BM/PAN)復(fù)合納米纖維隔膜。

        勃姆石溶膠的制備流程


        BM/PAN復(fù)合納米纖維隔膜的制備流程

        采用靜電紡絲法制備隔膜目前是隔膜研究工作者的熱點(diǎn)方向之一。靜電紡絲是一種制備超細(xì)(亞微米或納米尺度)連續(xù)性高分子纖維的基本方法。典型靜電紡絲裝置主要由高壓電源、注射器、噴射針頭和接受裝置組成(技術(shù)核心是在高壓電場中)。由靜電紡絲法制備的納米纖維膜具有獨(dú)特的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),還有比表面積大,孔隙率高,吸液率高等特點(diǎn),以其作為電池隔膜能夠提高離子電導(dǎo)率,改善電池的循環(huán)和倍率性能。


        靜電紡絲裝置原理圖

        通過掃描電子顯微鏡(SEM)、傅里葉紅外測試儀(FTIR)、X射線衍射儀(XRD)、差示掃描量熱儀(DSC)、熱重分析儀(TG)、接觸角測試、拉伸測試等方法,研究人員探究了不同的含量勃姆石對(duì)勃姆石/聚丙烯腈復(fù)合納米纖維隔膜形貌、結(jié)構(gòu)組成、熱穩(wěn)定性、潤濕性、機(jī)械性能等的影響。

        將上述復(fù)合隔膜組裝成紐扣電池,通過電化學(xué)工作站和高性能電池檢測系統(tǒng)測試了它們的離子電導(dǎo)率、電化學(xué)穩(wěn)定性窗口、循環(huán)和倍率等電化學(xué)性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,勃姆石/聚丙烯腈(BM/PAN)復(fù)合納米纖維隔膜比PP膜具有更高的孔隙率,更大的吸液率,更出色的熱穩(wěn)定性,而且組裝在電池中表現(xiàn)出更優(yōu)異的電化學(xué)性能。

        其中,30 wt%BM/PAN復(fù)合納米纖維膜,綜合性能最優(yōu)。將其組裝在電池中,電池具有最大的離子電導(dǎo)率(2.85mS/cm),最高的電化學(xué)穩(wěn)定性窗口(5.5 V vs Li+/Li),最小的界面內(nèi)阻(84Ω),最高的首次放電比容量(162mAh/g)和最大的放電比容量保留率(90.7%,在0.5C下充放電循環(huán)100次)。

        因此,研究人員認(rèn)為,勃姆石/聚丙烯腈復(fù)合納米纖維隔膜可作為商用隔膜的潛在代替品應(yīng)用在鋰離子電池中。

        參考資料:

        陳仕林:勃姆石/聚丙烯腈復(fù)合納米纖維隔膜的制備及其性能研究,華南理工大學(xué)

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        作者:平安

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