中國粉體網(wǎng)訊 前不久,iPhone11發(fā)布,這對于“果粉”來說可是一件樂事,意味著他們即將有新的手機(jī)把玩,而小編則對制造iPhone11的材料感興趣,據(jù)悉,iPhone11里面有稀土,還是回收后的稀土。據(jù)悉,iPhone11核心零部件“TapticEngine”新型線性馬達(dá)使用回收稀土占整部手機(jī)稀土總用量的1/4。
稀土元素是21世紀(jì)最具有重要地位的元素,憑借其獨(dú)一無二原子結(jié)構(gòu)以及獨(dú)特的光電、磁等特性被廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)和國防工業(yè)的各個領(lǐng)域。稀土對改造提升石化、冶金、玻璃、陶瓷等傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)以及培育發(fā)展新能源、新材料、節(jié)能環(huán)保、航空航天、工業(yè)自動化、新型電子信息等戰(zhàn)略性新型產(chǎn)業(yè)起著至關(guān)重要的作用,被譽(yù)為“工業(yè)維生素”。中國每年都會產(chǎn)生不同種類的稀土廢料,這些廢料中包含大量的稀土、鐵、鋁等有價金屬,對稀土廢料進(jìn)行綜合回收利用是解決中國稀土資源短缺的有效途徑。
稀土廢料提取工藝
據(jù)中國稀土行業(yè)協(xié)會調(diào)查數(shù)據(jù)顯示,全國共有稀土廢料綜合回收企業(yè)56家,其中江西39家,江蘇4家,湖南3家,內(nèi)蒙古、山西各2家,河北、山東、廣東、浙江、云南各一家。
▼從廢舊稀土熒光粉中提取稀土
在我們的日常生活中,手機(jī)、彩電、熒光燈和陰極射線管(CRT)顯示器等基本生活用品中都含有一定量的稀土熒光粉,隨著使用年限的增加,這些基本生活用品的使用壽命也逐漸到期,從而造成了其中所含的廢舊稀土熒光粉不斷增多。
目前,國內(nèi)外的專家學(xué)者對廢舊稀土熒光粉的無害化處理和資源化利用技術(shù)進(jìn)行了大量研究,其中主要有化學(xué)法、物理法和生物法。
化學(xué)法
(1)酸法:Liang等研究了堿熔還原-酸浸處理廢舊熒光粉的新工藝。
Zhang等采用一段酸浸-堿熔-二段酸浸法對廢舊稀土熒光粉進(jìn)行處理。
李洪枚采用H2SO4,HCl和HNO33種酸分別浸出稀土熒光燈生產(chǎn)工藝過程產(chǎn)生的工藝廢稀土熒光粉,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,酸浸出法能夠浸出廢稀土熒光粉中的稀土。
Liu等提出了兩步HCl溶解從廢舊熒光粉中回收稀土的新方法。結(jié)果表明,采用兩步HCl溶解工藝最終得到的是分離后的稀土元素,省去了后序分離、提純等步驟,試劑消耗減少、工藝流程大大縮短,該方法可以應(yīng)用到工業(yè)中進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
(2)堿法:吳玉鋒等在超聲波輔助下用NaOH或KOH亞熔鹽介質(zhì)對廢舊熒光粉進(jìn)行浸出,實(shí)驗(yàn)在裝有超聲和水蒸氣冷凝回流裝置的反應(yīng)釜中進(jìn)行。
(3)生物法:Reed等利用微生物產(chǎn)生的葡萄糖酸和其他有機(jī)酸來進(jìn)行熒光粉中稀土元素浸出實(shí)驗(yàn)研究。
物理法
(1)浮選法:Hirajima等研究了一種名為十二烷基醋酸銨(DAA)的陽離子浮選劑以及兩種陰離子浮選劑十二烷基硫酸鈉(SDS)和油酸鈉(NaOI)對各類熒光粉混合物的浮選效果。
(2)端切/空氣推動法:Wu等對當(dāng)前回收三色熒光粉中的稀土的主要工藝以及技術(shù)前景做了比較全面的概述。
(3)機(jī)械活化法:Tan等研究了機(jī)械活化預(yù)處理對回收廢熒光粉中稀土元素的影響。結(jié)果表明,在酸浸之前對廢舊熒光粉進(jìn)行機(jī)械活化預(yù)處理,稀土的總回收率明顯提高。
▼從釹鐵硼廢料中提取稀土
釹鐵硼永磁材料廣泛地應(yīng)用于冶金、化工、材料、航空航天、通訊、電子、汽車等國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域。由于目前的生產(chǎn)工藝及設(shè)備等限制因素,釹鐵硼永磁材料在生產(chǎn)和加工過程中,會產(chǎn)生30%左右的廢料;在運(yùn)輸方面,由于釹鐵硼廢料具有磁性,不能高空運(yùn)輸,只能集中收集和處理,這加大了釹鐵硼廢料回收的難度。
濕法
王毅軍等采用了HCl優(yōu)溶的方法分離提取釹鐵硼廢料中稀土元素,該工藝通過調(diào)節(jié)溶解稀土元素溶液的pH(控制在4.0~4.5),使得HCl溶液對稀土元素的優(yōu)先溶解,從而最終達(dá)到稀土與雜質(zhì)選擇性分離的目的。
圖片來源:鑫泰科技官網(wǎng)
火法
Nakamoto等繪制了Nd-Fe-O的相圖,以此相圖為基礎(chǔ),通過控制熔融釹鐵硼廢料的O2分壓,將稀土元素充分的轉(zhuǎn)變?yōu)橄⊥裂趸,對于鐵元素而言,使其以鐵單質(zhì)的形式存在,并利用金屬和渣分離的方法將稀土和鐵分離。
短流程再制造法
李現(xiàn)濤以燒結(jié)釹鐵硼廢料為對象,對廢料中的稀土及伴生資源綜合回收進(jìn)行研究。利用氫處理技術(shù)將塊狀燒結(jié)釹鐵硼廢料制備成高性能再生粘結(jié)磁體和再生燒結(jié)磁體。
▼從稀土熔鹽電解渣中提取稀土
由于熔鹽電解渣中稀土含量很高,回收利用價值大,目前越來越多的國內(nèi)外專家學(xué)者對稀土熔鹽電解渣回收利用技術(shù)進(jìn)行了研究。
酸法
肖勇等利用稀土氟化物不與HCl反應(yīng)的特性,采用HCl浸出將稀土鐠釹熔鹽電解廢料中的可溶性非稀土雜質(zhì)和可溶稀土化合物溶解浸出并加以回收,得到合格的稀土氟化物和稀土氧化物。結(jié)果表明,在磨料粒度為-200目,溫度為50℃,加入HCl至最終體系pH值保持在0.5,反應(yīng)時間為4h時,廢渣中主要非稀土金屬雜質(zhì)去除率超過94%,稀土的總回收率達(dá)97.56%,所制取的稀土氟化物和稀土氧化物達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。
堿法
林劍等首先將稀土金屬熔鹽電解廢料粉碎,然后加入Ca(OH)2進(jìn)行配料,置于馬弗爐中燒結(jié),將燒結(jié)渣取出用HCl溶解,得到的浸出液用P507萃取分離,反萃后液進(jìn)行H2CO3沉淀,沉淀物經(jīng)灼燒后得到氧化稀土產(chǎn)品;該工藝可制取單一的稀土氧化物,其中原料中的氟被置換,生成CaF2。在稀土金屬熔鹽電解廢料與Ca(OH)2按重量比1∶0.5,反應(yīng)溫度950℃,反應(yīng)時間3.5h的條件下,氧化稀土回收率為94.44%,產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國家的標(biāo)準(zhǔn)。
▼從稀土拋光粉廢料中提取稀土
稀土拋光粉廢料含Ce、La、O、F、Al、Si等元素,其中CeO2和La2O3總量一般在40%~60%,稀土含量較高。
采用市售無機(jī)酸低溫分解稀土拋光粉廢料制備超精密稀土拋光粉,考察了無機(jī)酸種類與用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、浸出次數(shù)對稀土浸出效果的影響,檢測了所制備稀土拋光粉粒度和化學(xué)成分,并分析了制備過程的反應(yīng)機(jī)理。
結(jié)果顯示,在鹽酸濃度37%、酸料質(zhì)量比值3.5、反應(yīng)溫度98~103℃、一次浸出8h、二次浸出7h的條件下,稀土拋光粉廢料經(jīng)鹽酸二次浸出后稀土浸出率高達(dá)99.23%;本工藝可制備出CeO2含量67.64%、La2O3含量24.39%、F含量6.00%的超精密稀土拋光粉,該拋光粉平均粒度0.39μm,粒度分布均勻。
▼從其他稀土廢料中提取稀土
陳冬英等研究了從真空鈣熱還原爐渣中回收稀土的工藝條件。該工藝采用酸性復(fù)合劑作浸取劑,考察了還原爐渣的粒度、浸取劑的濃度對浸取出效果的影響。
參考文獻(xiàn):
陳麗杰等.從稀土廢料中回收稀土的研究進(jìn)展
楊慶山等.稀土拋光粉廢料再生利用試驗(yàn)研究
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