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一、背景
磷酸鐵鋰(分子式LiFePO4,簡稱LFP)是鋰離子電池的一種正極材料,其特點(diǎn)是原材料價(jià)格低廉、工作電壓適中、比容量大、比功率高、可快速充電、循環(huán)壽命長、穩(wěn)定性高等。
1996年,日本NTT(電信電話株式會(huì)社)最早報(bào)道了磷酸鐵鋰的橄欖石型晶體特征。1997年美國德州大學(xué)Goodenough教授研究團(tuán)隊(duì)也接著報(bào)道了LFP的可逆性嵌入脫出鋰離子性能及其橄欖石結(jié)構(gòu)。美國與日本不約而同地發(fā)表磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)(LiMPO4),使得該材料受到了極大的重視,并引起廣泛的關(guān)注和迅速的發(fā)展。
雖然磷酸鐵鋰具有諸多優(yōu)點(diǎn),但是LFP材料卻存在致命的缺陷,電子電導(dǎo)率低等。2001年,Velence首先發(fā)現(xiàn)了碳包覆和碳熱還原技術(shù),成功解決了LFP電導(dǎo)率低的問題,使磷酸鐵鋰材料的性能進(jìn)一步提高,緊接著A123SYSTEMS的技術(shù)團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了離子摻雜和納米化技術(shù),大幅提高磷酸鐵鋰的導(dǎo)電性,磷酸鐵鋰開始進(jìn)入大規(guī)模應(yīng)用階段。
二、磷酸鐵鋰正極材料的生產(chǎn)配方
磷酸鐵:純度99.5%以上,D90粒度小于5um;碳酸鋰:純度99.5%以上,D90粒度小于5um ;蔗糖:純度99.5%以上,D90粒度小于5um ; 純水:電導(dǎo)率大于10兆歐;氮?dú)猓?/span>99.999% ;分散劑:聚乙二醇(PEG)。
三、磷酸鐵鋰正極材料的工藝過程及其與粉體設(shè)備的關(guān)系
1.磷酸鐵烘干除水
(1)烘房烘干工序:不銹鋼匣缽裝滿原料磷酸鐵置入烘房,調(diào)節(jié)烘房溫度220± 20℃,6-10小時(shí)烘干。出料轉(zhuǎn)下一工序至回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)。
(2)回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)工序:回轉(zhuǎn)爐升溫、通氮?dú)膺_(dá)到要求后,進(jìn)料(來自上工序烘房的 物料),調(diào)節(jié)溫度540±20℃,燒結(jié)8-12小時(shí)。
此過程包括兩道工序,分別是烘房烘干工序、 回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)工序,與之對應(yīng)的兩種粉體設(shè)備是烘房、回轉(zhuǎn)爐。
2.研磨機(jī)混料工序
(1)碳酸鋰研磨:稱量碳酸鋰13Kg、蔗糖12Kg、純水50Kg,混合研磨1-2小時(shí)。暫停。
(2)混合研磨:在上述混合液中加入磷酸鐵50Kg,純水25Kg,混合研磨1-3小時(shí)。停機(jī),出料轉(zhuǎn)入分散機(jī)。取樣測粒度。
(3)清洗:稱量100Kg純水,分3-5次清洗研磨機(jī),洗液全部轉(zhuǎn)入分散機(jī)。
此過程包括三道工序,分別是碳酸鋰研磨、混合研磨、清洗,涉及到的粉體設(shè)備有研磨機(jī)、混合機(jī)、分散機(jī)。
3.分散機(jī)物料分散工序
將上述兩臺(tái)研磨機(jī)混合好(或者1臺(tái)研磨機(jī)兩次混合)的物料約500Kg(包括清洗研磨機(jī)的物料)一起轉(zhuǎn)入分散機(jī),再加入100Kg純水,調(diào)節(jié)攪拌速度,充分?jǐn)嚢璺稚?/span>1-2小時(shí),等待用泵打入噴霧干燥設(shè)備。
此過程包括三道工序,分別是研磨混合、清洗物料、分散攪拌,涉及到的粉體設(shè)備有研磨機(jī)、混合機(jī)、分散機(jī)。
4.噴霧干燥工序
(1)調(diào)節(jié)噴霧干燥設(shè)備的進(jìn)口溫度220±20℃,出口溫度110±10℃,進(jìn)料速度 80Kg/hr,然后,開始進(jìn)料噴霧干燥,得到干燥物料。
(2)可以按照噴霧粒度大小調(diào)節(jié)固含量為15%~30%。
此過程包括兩道工序,分別是調(diào)節(jié)溫度、噴霧干燥,涉及到的粉體設(shè)備是噴霧干燥機(jī)。
5.液壓機(jī)物料壓塊裝料
分別調(diào)節(jié)液壓機(jī)的壓力為150噸和175噸,在模具中裝入噴霧干燥好的物料,保壓一定時(shí)間,壓實(shí)成塊狀。裝入匣缽轉(zhuǎn)入推板爐。同時(shí),放入幾組散裝樣品,與壓成塊狀的物料進(jìn)行對比。
此過程包括兩道工序,分別是壓塊、裝料,涉及到的粉體設(shè)備有液壓機(jī)、推板爐。
6. 推板爐燒結(jié)
先升溫,通氮?dú),達(dá)到氣氛要求100ppm以下,將匣缽?fù)迫胪瓢鍫t,按升溫段300-550℃,4-6小時(shí);恒溫段750℃8-10小時(shí);降溫段6-8小時(shí)進(jìn)行,出料。
此過程包括五道工序,分別是升溫、通氮?dú)、升溫、恒溫、降?/span>,涉及到的粉體設(shè)備是推板爐。
7.輥壓超細(xì)磨
將推板爐燒好的物料輸入超細(xì)磨,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速,進(jìn)行輥壓研磨后送入超細(xì)磨進(jìn)行研磨。每批取樣測試粒度。
此過程包括兩道工序,分別是超細(xì)磨、測粒度,涉及到的粉體設(shè)備是研磨機(jī)。
8.篩分、包裝
將研磨物料進(jìn)行篩分、包裝。5Kg、25Kg兩種規(guī)格。
此過程包括兩道工序,分別是篩分、包裝,涉及到的粉體設(shè)備是篩分、包裝機(jī)。
四、磷酸鐵鋰的地位
鋰離子電池因其具有能量密度高、自放電流小、安全性高、可大電流充放電、循環(huán)次數(shù)多、壽命長等優(yōu)點(diǎn),越來越多地應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)、電動(dòng)汽車、航空航天、軍事裝備等多個(gè)領(lǐng)域。
國家工信部發(fā)布的《2016年1-9月我國電池制造業(yè)經(jīng)濟(jì)運(yùn)行情況》中顯示,2016年1-9月,我國電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中,鋰離子電池累計(jì)完成產(chǎn)量52.4億自然只,同比增長32.8%;其中9月份當(dāng)月完成產(chǎn)量8.0億自然只,同比增長50.5%。鋰離子產(chǎn)品主營業(yè)務(wù)收入同比增長28.4%,實(shí)現(xiàn)利潤總額同比增長81.4%。汽車行業(yè)對鋰離子電池的需求日益擴(kuò)大,信息化時(shí)代的到來更是加速了鋰離子電池的崛起。
鋰離子電池的正極材料種類較多,主要品種有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰。其中,磷酸鐵鋰具有另外兩種材料所不具備的循環(huán)壽命和材料成本方面的潛在優(yōu)勢(更高的安全性、更長的使用壽命、不含任何重金屬和稀有金屬、原材料成本低、支持快速充電、工作溫度范圍廣),被業(yè)界普遍看好,代表著動(dòng)力電池正極材料的未來發(fā)展方向。
五、粉體設(shè)備的市場方向
不難發(fā)現(xiàn),磷酸鐵鋰正極材料的制備工藝每個(gè)步驟都離不開粉體設(shè)備的參與,這就為粉體設(shè)備的未來提供了一個(gè)全新的方向。
從石器時(shí)代到鐵器時(shí)代,粉體設(shè)備無不扮演著重要的角色。隨著粉體技術(shù)與設(shè)備的不斷提高與積累,粉體實(shí)現(xiàn)了從微顆粒、超細(xì)化到納米化再到功能化與復(fù)合化的發(fā)展。與此同時(shí),面對能源日漸枯竭、資源不斷減少、環(huán)境嚴(yán)重污染的緊迫局面,對于粉體設(shè)備來說,既是嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),又是發(fā)展的機(jī)遇,粉體設(shè)備已擔(dān)負(fù)起重大的、長遠(yuǎn)的責(zé)任。
六、涉及到的粉體設(shè)備廠商推薦匯總
細(xì)川密克朗(上海)粉體機(jī)械有限公司、北京瑞馳拓維科技有限公司、廣東派勒智能納米科技股份有限公司、沈陽飛機(jī)研究所粉體公司、四川巨子粉體設(shè)備有限公司、四川極速動(dòng)力超微粉體設(shè)備制造有限公司、四川豐能粉體設(shè)備有限公司、綿陽流能粉體設(shè)備有限公司、上海細(xì)創(chuàng)粉體裝備有限公司、密友集團(tuán)有限公司、浙江豐利粉碎設(shè)備有限公司、昆山強(qiáng)威粉體設(shè)備有限公司、浙江力普粉碎設(shè)備有限公司、宜興宏達(dá)通用設(shè)備有限公司、廣州福滔微波設(shè)備有限公司、常州力馬干燥科技有限公司、江蘇宇通干燥工程有限公司、常州市和正干燥設(shè)備有限公司、常州新馬干燥工程有限公司、常州市優(yōu)博干燥工程有限公司、耐馳(上海)機(jī)械儀器有限公司、上海依肯機(jī)械設(shè)備有限公司、川田機(jī)械製造(上海)有限公司、上海申銀機(jī)械(集團(tuán))有限公司、東莞市利騰達(dá)機(jī)械有限公司、上海弗魯克科技發(fā)展有限公司、常州義邁機(jī)械制造有限公司、江蘇宇通干燥工程有限公司、無錫天陽干燥設(shè)備有限公司、漢瑞普澤粉粒體技術(shù)(上海)有限公司、上海威澤爾機(jī)械設(shè)備制造有限公司、重慶帕泰克機(jī)械設(shè)備制造有限公司、北京燕山中島包裝設(shè)備有限公司、無錫市麥杰機(jī)械工程有限公司、常州力馬包裝科技有限公司、咸陽鴻峰窯爐設(shè)備有限公司、宜興邦世達(dá)爐業(yè)有限公司、咸陽藍(lán)光熱工科技有限公司、鄭州嵩山工業(yè)窯爐有限公司……
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