中國粉體網(wǎng)訊 作為一種典型的過渡金屬硫化物,二硫化鉬(MoS2)因其特有的S-Mo-S二維層狀結(jié)構(gòu)和較高的活性硫含量,作為鋰離子電池負極材料具有良好的應(yīng)用前景。與金屬鋰組裝半電池時,MoS2通過“插層—轉(zhuǎn)化”方式儲鋰,并在首圈放電結(jié)束時生成硫化鋰和單質(zhì)鉬,其理論比容量(~ 670 mA h g-1)兩倍于目前廣泛使用的石墨負極。然而,MoS2的電導(dǎo)率低下,電化學(xué)不穩(wěn)定,不利于其循環(huán)和倍率性能的發(fā)揮。此外,首圈循環(huán)后,MoS2層狀結(jié)構(gòu)發(fā)生重排容易形成較大的體相顆粒,使其在之后的鋰化/去鋰化過程中無法充分反應(yīng),造成材料容量迅速衰減,并影響其在實際電池中的應(yīng)用。
為解決上述問題,人們提出將具有納米結(jié)構(gòu)的MoS2與導(dǎo)電碳基底相結(jié)合,以便改善材料的電化學(xué)性能。通過將納米態(tài)的MoS2均勻分散在碳基底的活性位點表面,預(yù)期可顯著提高復(fù)合材料的鋰離子和電子電導(dǎo),同時,通過硫化物與碳之間的釘扎效應(yīng)或強相互作用可穩(wěn)定MoS2的電化學(xué),并能防止硫化物在循環(huán)過程中發(fā)生團聚。在碳基底的選擇方面,石墨烯因其比表面積大、電導(dǎo)率高,柔性好等顯著優(yōu)勢,是分散納米MoS2的理想材料。在MoS2-石墨烯復(fù)合材料的納微復(fù)合結(jié)構(gòu)優(yōu)化方面,則需兼顧材料的電化學(xué)穩(wěn)定性和動力學(xué)優(yōu)勢,同時,為了提升復(fù)合材料的能量密度,還需綜合考慮材料的壓實密度。
最近,合肥工業(yè)大學(xué)從懷萍教授課題組與中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)俞書宏教授課題組合作實現(xiàn)了一種自支撐型二硫化鉬-石墨烯復(fù)合薄膜的自組裝設(shè)計和放大制備。該薄膜可經(jīng)由水合肼蒸汽還原配合水熱反應(yīng)制得,其基本結(jié)構(gòu)單元包括氮摻雜石墨烯(NG)和蜂窩狀納米MoS2(NG-MoS2),并自頂向下呈現(xiàn)“薄膜-泡沫-薄膜”的宏觀-微觀-納觀分級結(jié)構(gòu)。用于鋰離子電池負極材料時,這種新型的結(jié)構(gòu)設(shè)計既可保證復(fù)合材料具有較高的壓實密度,又可保證鋰離子和電子在材料內(nèi)部的快速輸運,同時還能容納硫化物材料在嵌脫鋰過程中的體積變化。由于其結(jié)構(gòu)上的顯著優(yōu)勢,NG-MoS2復(fù)合材料用于鋰離子電池負極時表現(xiàn)出優(yōu)良的電化學(xué)性能,其在0.1 A g-1電流密度下的可逆儲鋰比容量高達1200 mA h g-1,電流密度升至5.0 A g-1時比容量仍保有700 mA h g-1,在1.0 A g-1電流密度下循環(huán)400圈后比容量仍保有980 mA h g-1。鑒于MoS2相比石墨等傳統(tǒng)鋰電負極材料在容量方面的顯著優(yōu)勢,這種NG-MoS2復(fù)合負極材料預(yù)期將在以下一代鋰離子電池為代表的儲能系統(tǒng)中展現(xiàn)良好的應(yīng)用前景,并有助于發(fā)展面向未來的可持續(xù)能源技術(shù)。