編號(hào)：NMJS08817
篇名：三氟乙酸鈀催化吲哚與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理的理論研究
作者：李倩妮 劉斌 張躍興
關(guān)鍵詞： 鈀催化 密度泛函理論 無(wú)外加配體 機(jī)理 芳基偶聯(lián)
機(jī)構(gòu)： 湖北大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 德州學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院
摘要： 金屬鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)在現(xiàn)代有機(jī)合成中起著至關(guān)重要的作用。為了對(duì)其機(jī)理進(jìn)行詳細(xì)探索,以目前在藥物合成和化工生產(chǎn)中非常熱門的吲哚與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)作為研究對(duì)象,選取三氟乙酸鈀作為催化劑,采用密度泛函理論(density functional theory,DFT)中的貝克三重雜化泛函及李-楊-帕爾的局部密度近似(Baker′s triple hybrid functional and Li-Yang-Parr′s local density approximation,B3LYP)方法,通過(guò)計(jì)算,對(duì)鈀催化無(wú)外加配體的吲哚與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)提出如下反應(yīng)機(jī)理:第一步,三氟乙酸鈀與芳基硼酸反應(yīng)生成芳基鈀中間體;第二步,芳基鈀中間體作為親電試劑進(jìn)攻吲哚的C-3位;第三步,芳基鈀從吲哚的C-3位遷移到C-2位;第四步,三氟乙酸的配位三氟乙酸根開環(huán)奪走吲哚上的氫質(zhì)子;第五步,金屬鈀還原消除,并在空氣作用下被氧化為三氟乙酸鈀,催化劑被復(fù)原。該研究可拓展至其他芳基配體,為合成復(fù)雜分子提供新方法。
