編號(hào):NMJS04568
篇名:Ag~+-Cl~--熒光素體系的離子締合納米微粒的共振非線性散射光譜及其在環(huán)境分析中的應(yīng)用
作者:楊清玲; 劉健; 陳剛才; 傅生會(huì); 王劍; 宋威威; 張筑元;
關(guān)鍵詞:共振非線性散射(RNLS); 熒光素鈉; 氯化氫; 氯化物;
機(jī)構(gòu): 重慶市環(huán)境科學(xué)研究院; 西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院; 重慶市九龍坡區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站; 重慶市巴南區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站;
摘要: 在pH 3.5~4.4的醋酸鹽緩沖溶液中,Ag+與Cl-離子反應(yīng)形成AgCl。當(dāng)Ag+離子適當(dāng)過(guò)量時(shí),AgCl能與Ag+結(jié)合形成[AgCl·Ag]+陽(yáng)離子,它能借靜電引力和疏水作用力與熒光素一價(jià)陰離子(HL-)反應(yīng)形成離子締合物[(AgCl·Ag)HL],該疏水性的離子締合物能在水相擠壓作用和范德華力的作用下彼此靠近而進(jìn)一步聚集,形成平均粒徑約為20nm的納米微粒[(AgCl·Ag)HL]n。此時(shí)僅能引起吸收光譜和熒光光譜的微小變化,但能導(dǎo)致倍頻散射(FDS)和二級(jí)散射(SOS)等共振非線性散射(RNLS)的顯著增強(qiáng),其最大FDS和SOS波長(zhǎng)分別位于350和560 nm處。兩種散射增強(qiáng)(ΔIFDS和ΔISOS)在一定范圍內(nèi)均與氯離子濃度成正比,均可用于氯離子的測(cè)定。其中以FDS最靈敏,對(duì)于氯離子的檢測(cè),其線性范圍是0.04~1.22μg/mL,檢出限為10.9 ng/mL;在環(huán)境空氣或無(wú)組織排放廢氣HCl的檢測(cè)中,當(dāng)采氣體積為60L時(shí),其線性范圍是0.007~0.21 mg/m3,檢出限為1.9×10-3mg/m3;在有組織排放廢氣樣品中,當(dāng)采氣體積為10 L時(shí),其線性范圍是0.04~1.25 mg/m3,檢出限為1.1×10-2mg/m3。該文研究了納米微粒對(duì)吸收、RNLS光譜的影響、反應(yīng)的適宜條件及影響因素,考察了共存物質(zhì)的影響,表明方法有良好的選擇性,據(jù)此利用上述反應(yīng)發(fā)展了一種用SOS和FDS技術(shù)高靈敏度、高選擇性和簡(jiǎn)便、快速測(cè)定環(huán)境空氣和廢氣中HCl及環(huán)境水樣中氯化物的新方法。文中還對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論。