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        元能科技(廈門)有限公司

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        電池壓縮性能與SOC及SOH的關(guān)聯(lián)性探究

        電池壓縮性能與SOC及SOH的關(guān)聯(lián)性探究
        元能科技  2024-08-21  |  閱讀:530

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        隨著電動(dòng)汽車的快速發(fā)展,電動(dòng)車在道路上的占有率也越來越高,給人們提供便利的同時(shí),也不可避免的存在很多安全隱患,其中汽車碰撞事故是需要重點(diǎn)關(guān)注的安全問題。鋰離子電池是電動(dòng)汽車的儲(chǔ)能裝置,儲(chǔ)存著巨大的能量。盡管鋰離子電池被安裝在汽車底盤上不易變形的位置,但一旦遭到撞擊,就極有可能對(duì)電池造成破壞,引起短路失效,最終導(dǎo)致起火甚至爆炸,對(duì)人們的生命財(cái)產(chǎn)安全造成極大的威脅。因此,對(duì)鋰離子電池的力學(xué)特性進(jìn)行清晰準(zhǔn)確的認(rèn)識(shí)和系統(tǒng)的研究,明確鋰離子電池在不同碰撞或壓縮條件下產(chǎn)生的力學(xué)響應(yīng)是十分必要的。

        鋰離子電池的力學(xué)性能試驗(yàn)是研究其各項(xiàng)力學(xué)性能的重要手段,研究?jī)?nèi)容也通常圍繞多個(gè)尺度來實(shí)現(xiàn),主要結(jié)合微觀尺度、介觀尺度、宏觀單體尺度以及宏觀系統(tǒng)尺度的層級(jí)路線。圖1為鋰離子電池多個(gè)尺度示意圖,各尺度之間相對(duì)獨(dú)立又直接影響。從鋰離子電池單體尺度上看,它主要是由陰陽極片、隔膜、電解液以及鋁塑膜或鋼殼等組成密封的復(fù)雜體。各組分具有不同的機(jī)械力學(xué)性能,并且隨著充放電循環(huán)和老化,其內(nèi)部組分狀態(tài)也在不斷的變化。本文采用元能科技的原位膨脹分析系統(tǒng),通過關(guān)聯(lián)單體電池SOC以及SOH等參數(shù),監(jiān)測(cè)電池壓力和厚度形變情況,對(duì)電池的壓縮性能進(jìn)行關(guān)聯(lián)性評(píng)估,為鋰離子電池不同狀態(tài)下力學(xué)性能研究提供一種可行的方法。該方法實(shí)際測(cè)定的壓縮性能指標(biāo)也可作為電池仿真模擬的有效的理論支撐數(shù)據(jù)。

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        圖1.鋰離子電池的多個(gè)研究尺度


        1.實(shí)驗(yàn)設(shè)備與測(cè)試方法

        1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備:

        原位膨脹分析儀,型號(hào)SWE2110(IEST元能科技),如下圖所示: 

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        圖2.SWE2110設(shè)備外觀圖

        1.2 測(cè)試信息及流程:

        1.2.1 電池信息如表1所示。

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        表1. 測(cè)試電池電池信息 

        1.2.2 充放電流程: 

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        1.2.3 實(shí)驗(yàn)流程:電池壓縮模量測(cè)試:將待測(cè)電池放入SWE2110對(duì)應(yīng)通道,開啟MISS軟件,設(shè)置壓力調(diào)控流程、采樣頻率、充放電流程等,軟件自動(dòng)讀取電池厚度、厚度變化量、測(cè)試溫度、電流、電壓、容量等數(shù)據(jù)。 


        2.實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

        原位膨脹分析儀(SWE2110)開啟壓縮實(shí)驗(yàn)(穩(wěn)態(tài))模式,設(shè)置壓力調(diào)節(jié)方式如圖3(a)所示:初始?jí)毫?0kg, 加壓步進(jìn)100kg,每個(gè)壓力保壓10S,直至1000kg,然后再卸壓,卸壓步進(jìn)100kg,每個(gè)壓力保壓10S,直至10kg完成實(shí)驗(yàn)。

        選取三個(gè)新鮮電池,調(diào)節(jié)不同SOC狀態(tài)(0%,50%,100%),并按圖3(a)調(diào)節(jié)壓力分別對(duì)三個(gè)電池進(jìn)行穩(wěn)態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)。結(jié)果如圖3(b)所示:加壓階段,隨著壓力不斷增大,電池厚度不斷被壓縮;卸壓階段,隨著壓力不斷減小,電池厚度不斷反彈。同時(shí)發(fā)現(xiàn)電池不同狀態(tài)壓縮程度不一樣,隨著SOC增大電池顯示更易被壓縮,這可能正負(fù)活性材料在不同脫嵌鋰狀態(tài)下本身的性能不一致以及不均勻性有關(guān)。不同SOC下電池電極內(nèi)部也會(huì)發(fā)生變化。比如對(duì)于石墨電極,隨著嵌入不同量的鋰,石墨晶格沿著c軸膨脹10%,而石墨往往平行于集流體排布,因此石墨電極主要早厚度方向上膨脹與收縮。這種體積變化又會(huì)使微觀顆粒和孔在(脫)鋰化過程中彼此輕微變形和重新排序,影響離子和電子的傳輸,從而在厚度方向上產(chǎn)生SOC和體積變化的不均勻性,甚至可能出現(xiàn)電極表面的頂部電極收縮,底部電極膨脹。此外,石墨和LCO材料在不同的嵌鋰量條件下材料的彈性模量、泊松比和密度都會(huì)發(fā)生變化,從而導(dǎo)致不同的力學(xué)性能。

        同時(shí),對(duì)電池進(jìn)行大倍率充放電循環(huán),以初始容量為基準(zhǔn),當(dāng)電池容量降至初始容量的85%時(shí),設(shè)定電池健康狀態(tài)為85%SOH,同理容量為80%時(shí)電池健康狀態(tài)為80%SOH。對(duì)比圖3(b) (c) (d)可發(fā)現(xiàn)不同SOH條件下, 不同SOC電池的壓縮程度存在差異。這說明電池的壓縮模量不僅與SOC有關(guān),還與電池的SOH狀態(tài)有關(guān)。并且隨著電池的老化(本次實(shí)驗(yàn)以加大充放電倍率老化),SOC的影響因素有逐漸減弱的趨勢(shì)。電池在循環(huán)老化過程中,由于各種機(jī)械和化學(xué)過程,電池性能不斷下降,電池池降解機(jī)制包括集流體腐蝕,活性材料的形態(tài)變化,電解質(zhì)分解,固體電解質(zhì)界面(SEI)層形成和材料溶解。此外,電池的機(jī)械損傷也會(huì)加速化學(xué)降解,比如在這個(gè)插層過程中,體積變化會(huì)在顆粒內(nèi)部引起相當(dāng)大的應(yīng)力,導(dǎo)致機(jī)械故障,例如活性材料的粉碎或裂縫和斷裂。這些裂紋在顆粒上產(chǎn)生新的表面,然后暴露在電解質(zhì)中,導(dǎo)致額外的SEI層形成以及容量衰減。這些衰減情況同樣也會(huì)影響電極的膨脹收縮過程。

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        圖3.(a)調(diào)壓方式 (b) (c) (d)不同SOH下電池壓縮模量曲線

        進(jìn)一步地,在相同SOC狀態(tài)下,對(duì)比不同SOH下的電池壓縮性能。電池壓縮模量與SOH關(guān)聯(lián)如圖4所示:隨著SOH降低最大形變量不斷增加,壓縮模量減小,不可逆形變亦不斷增加,如表2所示。這可能與電池在大倍率老化時(shí),正負(fù)極活性材料不斷進(jìn)行快速鋰化/脫鋰,不僅引起活性材料結(jié)構(gòu)變化、破碎、溶解,還伴隨有各種副反應(yīng),導(dǎo)致SEI膜生長(zhǎng),負(fù)極析鋰,電池產(chǎn)氣等有關(guān)。活性材料破碎、SEI膜生長(zhǎng)以及析鋰使電池不可逆形變?cè)龃?,又由于SEI膜及鋰枝晶壓縮模量遠(yuǎn)小于陰陽極片,從而使得老化后電池最大壓縮形變明顯增大。另外副反應(yīng)產(chǎn)氣也會(huì)改變陰陽極片的接觸緊密程度,從而影響電池的壓縮性能??傊姵貕嚎s模量與電池SOH是息息相關(guān)的。

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        圖4.電池不可逆厚度變化曲線

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        表2.電池壓縮性能匯總


        3.總結(jié)

        本文采用元能科技的原位膨脹分析儀(SWE),分析了三元/石墨體系電池壓縮性能與SOC及SOH間的關(guān)聯(lián)性,實(shí)驗(yàn)表明電池的壓縮性能并非靜態(tài)不變的,而是隨SOC、SOH等因素變化。相應(yīng)的關(guān)聯(lián)性可為相關(guān)技術(shù)人員設(shè)計(jì)更可靠產(chǎn)品,為仿真技術(shù)人員提供更加真實(shí)數(shù)據(jù),提升仿真效果。 


        參考資料

        【1】楊博達(dá). 電動(dòng)汽車用鋰離子動(dòng)力電池的壓縮力學(xué)特性研究[D]. 湖南大學(xué)

        【2】Zhang J, Huang H, Sun J. Investigation on mechanical and microstructural evolution of lithium-ion battery electrode during the calendering process[J]. Powder Technology, 2022, 409: 117828.


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