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在微孔的情況下,孔壁間的相互作用勢(shì)能相互重疊,微孔中的吸附比介孔大,因此在相對(duì)壓力<0.01時(shí)就會(huì)發(fā)生微孔中的填充,孔徑在0.5~1nm的孔甚至在相對(duì)壓力10-5~10-7時(shí)即可產(chǎn)生吸附質(zhì)的填充,所以微孔的測(cè)定與分析比介孔要復(fù)雜得多。顯然,把BJH孔徑分析方法延伸到微孔區(qū)域是錯(cuò)誤的,兩個(gè)原因,其一,凱爾文方程在孔徑<2nm時(shí)是不適用的;其二,毛細(xì)凝聚現(xiàn)象描述的孔中吸附質(zhì)為液態(tài),而在微孔中由于密集孔壁的交互作用,使得填充于微孔中的吸附質(zhì)處于非液體狀態(tài),因此孔徑分布的規(guī)律必須有新的理論及計(jì)算方法,宏觀熱力學(xué)的方法已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。
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