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        東南科儀
        廣東東南科創(chuàng)科技有限公司

        東南科儀

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        熱分析技術(shù)在傳統(tǒng)汽車材料中的應(yīng)用

        熱分析技術(shù)在傳統(tǒng)汽車材料中的應(yīng)用
        東南科儀  2022-09-19  |  閱讀:1124

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        背景介紹

        1886129日,本茨發(fā)明了第一輛不需要馬來(lái)拉動(dòng)的三輪車,這一天也被認(rèn)定為汽車的生日。隨著時(shí)代的發(fā)展,電子信息技術(shù)越來(lái)越多地滲透到汽車電子領(lǐng)域,各個(gè)汽車品牌為了提升產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力,正努力用更豐富的設(shè)計(jì)亮點(diǎn)來(lái)迎合客戶日益挑剔的需求。在現(xiàn)代的汽車?yán)?,我們的生活在路上被延續(xù),汽車變得更像一個(gè)移動(dòng)居室。

        圖片1.png 

        據(jù)估計(jì),汽車是由上萬(wàn)種零部件組成的復(fù)雜結(jié)構(gòu)交通工具,根據(jù)其動(dòng)力裝置、使用條件等不同,汽車具體的構(gòu)造可以有很大的差別,但總體結(jié)構(gòu)通常由發(fā)動(dòng)機(jī)、底盤、車身以及電氣系統(tǒng)四大部分組成。

         

        傳統(tǒng)汽車材料包括熱塑性塑料、熱固性塑料以及橡膠,他們被廣泛應(yīng)用于汽車的各個(gè)部分,像是汽車的內(nèi)飾件、外飾件、密封件以及輪胎等。熱分析技術(shù)在這些傳統(tǒng)汽車材料中有著豐富的應(yīng)用,常用于測(cè)試材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶和熔融、固化度、組分含量、蠕變性能以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。

         

        接下來(lái)就讓我們一起看一些具體的測(cè)試案例:

         

        測(cè)試案例

        一、鑒定聚合物種類并估算組分含量

        PC/ABS合金是由聚碳酸酯(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS混合而成的熱塑性塑料,它結(jié)合了兩種材料的優(yōu)異特性,是常見的汽車內(nèi)飾件材料,同時(shí)也是制造汽車儀表板的理想材料。

         

        PCABS共混形成的是相互之間不相容的共混物,其中PCABS都聚集在自己的相內(nèi),因此這個(gè)共混物能夠測(cè)得兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。由于不同材料的Tg不同,所以我們可以通過測(cè)出的Tg來(lái)鑒別材料中聚合物的種類PC/ABS中兩種組分的含量對(duì)材料的性能起到了直接的影響,我們同樣可以通過DSC測(cè)試對(duì)組分含量進(jìn)行估算。

        圖片2.png 

         

        在圖1的案例中,我們分別用DSC測(cè)試了純的PC以及PC/ABS共混物,通過對(duì)曲線的分析,我們發(fā)現(xiàn):PCTg145.7 ℃左右。而PC/ABS共混物,可以測(cè)出ABSPC兩種組分的Tg,分別為110.3 ℃和142.9 ℃。這兩個(gè)Tg相較于純的PC和純的ABS都向中間溫度移動(dòng)了。另外,根據(jù)比熱容的改變量,還可以估算PC/ABS中各組分的含量。PC/ABS中的PC在發(fā)生Tg前后,比熱容變化(delta Cp)為0.182J/g·K,純PC在發(fā)生Tg前后的delta Cp0.285J/g·K,兩者相除后計(jì)算得到PC的含量大約為64%。

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        .研究熱固性材料的固化度

         

        環(huán)氧樹脂是環(huán)氧氯丙烷與雙酚A或多元醇的縮聚產(chǎn)物。由于環(huán)氧基的化學(xué)活性,可用多種含有活潑氫的化合物使其開環(huán),固化交聯(lián)生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。它主要作為粘接劑、涂料和輕量化材料應(yīng)用于汽車行業(yè)中。

         

        圖片4.png 

        在圖2的案例中,我們對(duì)在150度下等溫固化不同時(shí)間的環(huán)氧樹脂進(jìn)行了兩次升溫的測(cè)試,根據(jù)一次升溫曲線和二次升溫曲線,我們可以得到不同的信息。

         

        在一次升溫曲線上,我們可以看到,隨著環(huán)氧樹脂在150度下等溫時(shí)間的延長(zhǎng),Tg逐漸提高,而放熱的后固化峰逐漸減小。說明等溫時(shí)間越長(zhǎng),樣品固化度越高。在后固化峰上還有一個(gè)小的吸熱峰,這是交聯(lián)劑的熔融產(chǎn)生的。即使在150度下等溫了140分鐘后,還能夠看到微弱的放熱固化峰,這代表此時(shí)樣品仍然沒有固化完全。

         

        對(duì)這些樣品進(jìn)行第二次升溫,此時(shí)Tg均為110度,而且都觀察不到后固化峰,這說明經(jīng)過第一次升溫之后,樣品已經(jīng)完全固化。完全固化的樣品結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,要發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變需要的能量更多,所以Tg比未固化完全時(shí)更大。如果想讓環(huán)氧樹脂在等溫固化過程中盡量完全固化,我們可以進(jìn)一步提高等溫固化的溫度,或者延長(zhǎng)樣品的等溫固化時(shí)間。

         

        .測(cè)試橡膠中各組分的含量

        和其他材料相比,橡膠在使用溫度范圍內(nèi)具有高彈性。簡(jiǎn)單來(lái)說,對(duì)橡膠施加一定的外力,橡膠可以發(fā)生形變,而外力去除后,橡膠又能恢復(fù)原狀。這使得橡膠有著豐富的應(yīng)用。在汽車上大家最容易看到的橡膠制品就是輪胎,此外汽車上還有許多各種橡膠材質(zhì)的配件。

         

        為了使橡膠的性能符合使用的需求,常會(huì)在橡膠中添加油以及炭黑。其中油能起到增塑以及降低硬度的作用,而炭黑則起到了增加強(qiáng)度、提高耐磨性的作用。我們可以通過TGA來(lái)簡(jiǎn)單快速地測(cè)試得到橡膠中各組分的含量。

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        對(duì)含丙烯腈以及含鹵素的橡膠,他們?cè)诘獨(dú)庵蟹纸鈺r(shí)會(huì)產(chǎn)生裂解碳。用普通的升溫程序測(cè)試時(shí),裂解碳和添加的炭黑會(huì)一起在氧化性氣氛下燃燒,導(dǎo)致無(wú)法準(zhǔn)確得到添加炭黑的含量。由于炭黑的比表面積越大,活性越大,燃燒的也越快,所以我們可以在測(cè)試橡膠的時(shí)候設(shè)置回溫段來(lái)區(qū)分裂解碳和添加碳。發(fā)生在較低溫度的第一個(gè)臺(tái)階是裂解碳的分解,發(fā)生在較高溫度的第二個(gè)臺(tái)階是添加的炭黑的分解。

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        在圖3的案例中,我們參考國(guó)標(biāo)GB/T14837.2-2014《橡膠和橡膠制品 熱重分析法測(cè)定硫化膠和未硫化膠的成分 第2部分:丙烯腈-丁二烯橡膠和鹵化丁基橡膠》對(duì)含鹵素的橡膠進(jìn)行了測(cè)試。在氮?dú)庀?,溫度比較低的時(shí)候,發(fā)生了揮發(fā)分、油類的分解;溫度稍高一些的時(shí)候,發(fā)生了橡膠本體的分解。然后在回溫切換成空氣后,橡膠本體分解產(chǎn)生的裂解碳先發(fā)生了分解,繼續(xù)升高溫度橡膠中的添加炭開始分解。由此能夠得到這類橡膠中炭黑的添加量約為10.38%。

         

        總結(jié)

        對(duì)于汽車行業(yè)的客戶,可以使用熱分析技術(shù)來(lái)進(jìn)行各類樣品的測(cè)試。不同的熱分析技術(shù)可獲得不同的信息,包括樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、組分種類、組分含量等等,這能夠幫助客戶高效地完成研發(fā)以及品控等工作。


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