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        東南科儀
        廣東東南科創(chuàng)科技有限公司

        東南科儀

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        鋰電系列 | 鋰離子電池?zé)岱治隹偨Y(jié)

        鋰電系列 | 鋰離子電池?zé)岱治隹偨Y(jié)
        東南科儀  2020-08-05  |  閱讀:9380

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        鋰離子電池是一種主要依靠鋰離子在正、負(fù)極之間移動來工作的可充放電的二次電池。正極材料一直是鋰離子電池核心關(guān)鍵材料,它的選擇直接決定了電池性能的高低,目前,鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳鈷錳/鋁三元材料等鋰化物都是常見的正極材料。

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        負(fù)極材料主要用于電池能量的儲存和釋放,也是電池重要的組成部分。目前,負(fù)極材料主要分為商業(yè)化應(yīng)用的碳材料和正處于研發(fā)狀態(tài)的硅基材料、合金材料、錫金材料等非碳負(fù)極材料。鋰電池正負(fù)極材料之間相互協(xié)同,共同影響著鋰離子電池的性能,并最終應(yīng)用于新能源汽車、儲能裝置、電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。

         

        在反復(fù)的充放電過程中,鋰電池正負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定性都在發(fā)生變化,熱穩(wěn)定性直接決定著鋰電池的安全使用溫度和壽命,因此,對鋰電池的熱穩(wěn)定研究就顯得尤為重要。熱分析技術(shù)(DSC、TGA/DSC等)可提供鋰電池正負(fù)極材料的熱分解溫度、組分分析、放熱焓值等信息,為鋰電材料的研發(fā)和測試提供指導(dǎo)性建議。

         

        DSC測試正極材料的熱安全性

        鋰離子電池正/負(fù)極材料的熱失控容易引發(fā)電池的失效。DSC可對正/負(fù)極材料以及按特定比例縮小的全電池置于特定的DSC高壓坩堝中進(jìn)行測試。

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        正極材料熱安全性測試

         

        1為充電態(tài)NCM811正極材料混合一定比例電解液進(jìn)行的三次重復(fù)測試,該三元正極材料出現(xiàn)兩個放熱峰,第一個放熱峰出現(xiàn)在220℃附近,推測為電解液分解引發(fā)的三元材料的分解。兩步分解放熱共計超過2500J/g,放熱情況十分嚴(yán)重,一旦熱失控,可能會造成電池的爆炸??梢?,DSC可快速準(zhǔn)確地研究電池材料熱失控溫度、放熱焓值和放熱速率,也可進(jìn)行不同工藝電池?zé)崾Э匦袨榈难芯俊?/span>

         

        負(fù)極材料的熱安全性測試

        鋰離子電池負(fù)極在充電后處于富鋰狀態(tài),且會隨著電池溫度的升高變得不穩(wěn)定。DSC可用來檢測不同充電狀態(tài)負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性。

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        負(fù)極材料熱安全性測試

         

        2是充電態(tài)NCM523負(fù)極材料混合特定比例電解液后在25uL高壓坩堝中進(jìn)行測試的結(jié)果,樣品制備過程在手套箱中完成。測試結(jié)果顯示,鋰離子電池負(fù)極材料在約110℃處出現(xiàn)較小的放熱峰,這是由于少量電解液組分的分解造成的;之后在266℃307℃出現(xiàn)連續(xù)地放熱峰,這主要歸結(jié)于大量電解液分解引發(fā)的大量放熱,超過1600J/g的熱焓值也意味著放熱的嚴(yán)重程度。此外,DSC還可用于不同充電狀態(tài)或不同工藝負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性研究。

         

        熱安全反應(yīng)動力學(xué)

        動力學(xué)方法可以幫助我們了解速率、反應(yīng)歷程以及各種因素對化學(xué)反應(yīng)的影響,并可預(yù)測體系在特定實驗條件下的行為。影響鋰離子電池的熱失控的因素有很多種,我們可以通過動力學(xué)方法對鋰離子電池的熱失控行為進(jìn)行研究和預(yù)測。

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        熱安全反應(yīng)動力學(xué)分析

         

        3所示為按照特定比例混合NCM523正極材料、負(fù)極材料和電解液的測試曲線,樣品被密封后使用DSC進(jìn)行不同升溫速率的測試。由于鋰離子電池的成分較為復(fù)雜,導(dǎo)致分解過程分多步進(jìn)行,因此,我們使用基于等轉(zhuǎn)化率法的非模型動力學(xué),得到隨反應(yīng)進(jìn)度而變化的活化能曲線,右側(cè)等轉(zhuǎn)化率預(yù)測結(jié)果顯示了體系達(dá)到特殊反應(yīng)進(jìn)度所需要的時間和溫度。

         

        正極材料充放電狀態(tài)熱穩(wěn)定性

        正極材料是鋰電池中的關(guān)鍵材料,正極材料的熱穩(wěn)定性會隨著鋰離子電池的充放電過程和次數(shù)發(fā)生改變。

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        滿電態(tài)三元材料的同步熱分析

         

        4為使用同步熱分析TGA/DSC3+對滿電態(tài)三元正極材料的測試結(jié)果,充電后的三元材料在約200℃就發(fā)生了結(jié)構(gòu)坍塌,之后伴隨著分解反應(yīng),在DSC曲線上該過程顯示為先放熱后吸熱。繼續(xù)加熱后又出現(xiàn)結(jié)構(gòu)坍塌和三元材料的繼續(xù)分解。

         

        TGA/DSC3+出色的靈敏度和分辨率可在測試時可對連續(xù)地吸放熱過程進(jìn)行監(jiān)測,且表現(xiàn)出平坦的基線。此外,同步熱分析還可用于研究不同充電狀態(tài)下正極材料的熱穩(wěn)定性,以及對連續(xù)充放電若干次后的鋰電池進(jìn)行測試。

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        負(fù)極碳材料含量測定

         

        鋰電池負(fù)極材料大都由碳材料組成,此外,還有少量粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑。因此,在鋰電池負(fù)極材料碳含量的測定中,一般可采用二次升溫法,第一次在惰性氣氛中除去有機物,第二次在氧化性氣氛中測定碳含量;或者可在空氣氣氛中采用一次升溫法測定有機物和碳的含量。

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        負(fù)極材料組分分析

         

        5為鋰電池負(fù)極材料在空氣氣氛中的測試結(jié)果,碳材料的燃燒過程和有機物的分解可輕易分離,結(jié)果顯示,該負(fù)極材料中碳含量超過97%。

         

         

        梅特勒熱分析儀代理:東南科儀

         


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