中國粉體網(wǎng)訊 球形硅微粉的制備方法主要包括物理法、化學(xué)法及物理化學(xué)法。其中,物理制備方法主要包括火焰成球法、高溫熔融噴射法、等離子體法、高溫煅燒球形化等;化學(xué)制備方法主要包括氣相法、水熱合成法、自蔓延低溫燃燒法、溶膠-凝膠法、沉淀法和微乳液法等。目前市場中能夠達(dá)到量產(chǎn)條件的球形硅微粉主要有三種技術(shù)路徑,即火焰熔融球形硅微粉,直燃/VMC法球形硅微粉和化學(xué)合成球形硅微粉。
全球硅微粉龍頭集中于日本,日本龍森、電化、新日鐵三家公司的硅微粉產(chǎn)品在世界上占據(jù)了70%以上的市場份額,雅都瑪公司則以其先進(jìn)工藝在1微米以下球形硅微粉市場有著舉足輕重的地位。國內(nèi)具有代表性的球形硅微粉企業(yè)包括聯(lián)瑞新材、壹石通、華飛電子、錦藝新材、益新科技等。
日本公司在硅微粉市場特別是技術(shù)壁壘更高的電子級硅微粉市場技術(shù)及應(yīng)用經(jīng)驗豐富,具備先發(fā)優(yōu)勢。日系領(lǐng)先企業(yè)長期以來占據(jù)球形硅微粉市場的技術(shù)主導(dǎo)地位,近年來日廠商逐漸調(diào)整產(chǎn)品重心,收縮火焰熔融法球形硅產(chǎn)能和研發(fā)投入,將產(chǎn)能和研發(fā)重心聚焦于VMC法等球形硅上,目前火焰法球形硅微粉市場主要由國內(nèi)廠商占據(jù)。
龍頭企業(yè)球形硅微粉生產(chǎn)工藝
日本電化株式會社(Denka)
日本電化株式會社為全球性的化學(xué)工業(yè)企業(yè),業(yè)務(wù)涵蓋無機(jī)化學(xué)品、有機(jī)化學(xué)品和電子材料、醫(yī)藥等領(lǐng)域,為全球主要球形二氧化硅生產(chǎn)商。
電化熔融硅石(DF)球狀(FB·FBX)
來源:日本電化學(xué)株式會社
日本電化學(xué)株式會社主要采用火焰熔融法生產(chǎn)球形硅微粉,公司的電化熔融硅石(DF)球狀(FB·FBX)產(chǎn)品是將粉碎的原料硅石在高溫的火焰中熔融,利用表面張力而球狀化的熔融硅石。
日本龍森公司(TATSUMORI)
日本龍森株式會社成立于1963年10月,主營二氧化硅等填料的開發(fā)、制造和銷售,是全球主要的球形二氧化硅生產(chǎn)商,其生產(chǎn)基地和分支機(jī)構(gòu)分布在日本、馬來西亞、新加坡、美國等國家。
低 α 射線超高純度球形二氧化硅填料
來源:日本龍森公司
日本龍森公司(TATSUMORI)主要采用火焰熔融法生產(chǎn)球形硅微粉。
日本新日鐵(Nippon)
日本新日鐵致力于封裝材料的研發(fā)和生產(chǎn),產(chǎn)品應(yīng)用于大規(guī)模、超大規(guī)模集成電路封裝及電子元器件、高壓電器件的絕緣澆注、高級橡膠輪胎、高檔油墨等領(lǐng)域。
該公司是世界上最先利用熔射法,使真球狀微粒子制造技術(shù)在大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)中得以實(shí)現(xiàn)的材料供應(yīng)商,其生產(chǎn)的球形硅微粉具有單分散、表面光滑、流動性好、介電性能優(yōu)異,熱膨脹系數(shù)低,電絕緣性好,在氧化中形成多層保護(hù)層,具有良好的力學(xué)性能和抗高溫抗氧化性能等特點(diǎn)。
日本雅都瑪(Admatechs)
日本雅都瑪主營球形二氧化硅、球形氧化鋁、氧化物陶瓷粉及其加工產(chǎn)品的制造和銷售。目前,雅都瑪使用專利制造方法制造和銷售球形氧化物細(xì)顆粒 Admafine(二氧化硅和氧化鋁),是用作半導(dǎo)體封裝膠、尖端工業(yè)產(chǎn)品和日用品不可或缺的材料的功能賦予劑。
雅都瑪?shù)腁DMAFINE產(chǎn)品由微小的球形氧化物顆粒組成,該顆粒是使用VMC方法對金屬粉末進(jìn)行氧化而產(chǎn)生的。由于表面無孔,水分含量非常低,并且由于粉末之間沒有很強(qiáng)的粘附力,因此分散性非常好。由于粒度分布窄,混合控制也很容易。
VMC法的原理
來源:日本雅都瑪
VMC法最初由Admatechs開發(fā)。它利用金屬粉末的爆燃來產(chǎn)生球形氧化物顆粒。當(dāng)金屬粉末撒在氧氣流中并點(diǎn)燃時,由于反應(yīng)熱,產(chǎn)生的氧化物會變成蒸汽或液體。冷卻后,會產(chǎn)生細(xì)小的氧化物顆粒,即“ADMAFINE球形顆!薄
熔融法生產(chǎn)球形二氧化硅
來源:日本雅都瑪
雅都瑪?shù)腁DMAFUSE是平均粒徑為5至30μm的球形無定形二氧化硅產(chǎn)品,采用熔融法生產(chǎn)。在熔融法中,破碎的二氧化硅晶體被裝入熔化爐中,以允許通過表面張力形成球體。
聯(lián)瑞新材
來源:聯(lián)瑞新材
江蘇聯(lián)瑞新材料股份有限公司一直專注于電子級硅微粉產(chǎn)品的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,是國內(nèi)規(guī)模領(lǐng)先的電子級硅微粉企業(yè),在覆銅板和環(huán)氧塑封料領(lǐng)域的應(yīng)用始終保持在70%以上。公司持續(xù)推出多種規(guī)格低CUT點(diǎn)Lowα微米/亞微米球形硅微粉、高頻高速覆銅板用低損耗/超低損耗球形硅微粉等產(chǎn)品。
火焰法制備球形硅微粉
來源:聯(lián)瑞新材招股說明書
聯(lián)瑞新材通過十余年的研究開發(fā)掌握的高溫球化技術(shù),攻克了火焰法制備電子級球形硅微粉過程中的粘壁、積炭、粘聚等一系列技術(shù)難題和瓶頸,公司承擔(dān)的“火焰法制備球形硅微粉成套技術(shù)與產(chǎn)業(yè)化開發(fā)及在集成電路的應(yīng)用”突破國外“卡脖子”技術(shù)封鎖,榮獲中國建材聯(lián)合會/中國硅酸鹽學(xué)會科技進(jìn)步類一等獎。
錦藝新材
蘇州錦藝新材料科技股份有限公司于2005年創(chuàng)立,致力于提供高端無機(jī)非金屬粉體新材料應(yīng)用解決方案,是一家集研發(fā)、生產(chǎn)、銷售、技術(shù)服務(wù)為一體的國家級高新技術(shù)企業(yè)。
高性能球形硅微粉生產(chǎn)工藝流程圖
來源:錦藝新材招股說明書
錦藝新材的球形硅微粉制備技術(shù)有:火焰球硅制備技術(shù)、直燃球硅制備技術(shù)和化學(xué)合成球硅制備技術(shù)。
錦藝新材球形硅微粉核心技術(shù)及主要產(chǎn)品
錦藝新材三種球形硅微粉不同工藝路線對比
火焰法:錦藝新材Q系列球硅產(chǎn)品由高純石英粉經(jīng)高溫熔融、球化、超細(xì)分級、表面處理等多工藝制造而成。公司在行業(yè)成熟的火焰熔融球化工序基礎(chǔ)上,通過自主形成的火焰熔融原料的干粉超分散技術(shù)、球形粉體級配、針對性改性等技術(shù),同時優(yōu)化火焰熔融產(chǎn)線,形成了具有一定性能優(yōu)勢的體系化火焰熔融球硅技術(shù)。
直燃法球硅工藝
來源:錦藝新材招股說明書
直燃法:錦藝新材BQ系列球硅產(chǎn)品為單質(zhì)硅經(jīng)燃燒、氣化凝結(jié)而成,再經(jīng)提純、超細(xì)分級、表面處理等工藝制造而成。公司與供應(yīng)商合作研發(fā),依托該相關(guān)原理制得相關(guān)球硅原粉,并且通過燃燒器和冷凝器的特殊設(shè)計,有效解決球化過程中空心球較多的問題。此后,針對原粉存在大球,以及粉體表面羥基較多的問題,公司通過自主研發(fā)的除大球和除羥基技術(shù),去除過大的粉體,并有效降低粉體表面羥基含量。另外,由于直燃法球硅粒徑屬于亞微米級別,粉體易團(tuán)聚并影響表面改性效果,公司針對性開發(fā)納米物理隔離改性技術(shù),能夠有效避免粉體團(tuán)聚。
化學(xué)合成法:錦藝新材SE系列球硅產(chǎn)品經(jīng)過化學(xué)合成、表面處理、超細(xì)分級等多種工藝制造而成。公司自主形成自主形成的梯度煅燒和高壓解聚技術(shù)和高效合成技術(shù)。
益新科技
蘭陵縣益新礦業(yè)科技有限公司是一家專業(yè)從事硅基新材料及高導(dǎo)熱散熱材料球形化研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的民營企業(yè)。
來源:益新科技
益新科技通過自主研發(fā)的熔融球化爐,對石英礦石進(jìn)行制粉加工,然后再對角形粉進(jìn)行火焰熔融成球,變成球形硅微粉,廣泛應(yīng)用于觸控模組、航空航天、特種陶瓷、微電子、新能源等諸多領(lǐng)域。公司在國內(nèi)率先打破國際技術(shù)封鎖,自主創(chuàng)新掌握熔融球化爐技術(shù),實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)替代。
參考來源:
聯(lián)瑞新材招股說明書、錦藝新材招股說明書、各公司官網(wǎng)
李勇等.球形硅微粉制備方法與應(yīng)用研究
謝強(qiáng)等.火焰熔融法制備電子封裝用球形硅微粉制備與表征
中國粉體網(wǎng).《中國球形二氧化硅產(chǎn)業(yè)發(fā)展研究報告(2023~2025)》
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/初末)
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