中國粉體網(wǎng)訊 鋰電池有多火已不必多說,它在3C電子產(chǎn)品、混合動力/全電動汽車、無人機(jī)、智能電網(wǎng)等眾多領(lǐng)域正深深影響著人們的生產(chǎn)和生活方式。同時,鋰電池生產(chǎn)研發(fā)的各個環(huán)節(jié)也始終在不斷改進(jìn)革新,例如隔膜。
隔膜是鋰電池的關(guān)鍵材料,用于分隔正、負(fù)極,防止電池內(nèi)部短路,允許電解質(zhì)離子自由通過,以完成電化學(xué)充放電過程。其性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)性能以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。
鋰電池結(jié)構(gòu)示意圖
傳統(tǒng)的商業(yè)聚烯烴隔膜具有生產(chǎn)成本低、孔隙結(jié)構(gòu)均一、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異等優(yōu)點,一直占據(jù)著鋰電池隔膜市場的主導(dǎo)地位。但是,商業(yè)聚烯烴隔膜也存在許多不可忽視的問題:(1)與電解液潤濕性差,導(dǎo)致鋰離子在隔膜內(nèi)部的傳輸和擴(kuò)散受阻,從而影響電池的性能發(fā)揮;(2)高溫?zé)岱(wěn)定性差,隔膜受熱時會發(fā)生嚴(yán)重收縮,導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,從而引發(fā)熱失控等安全事故;(3)應(yīng)用在鋰硫電池中,由于隔膜孔徑大且結(jié)構(gòu)單一,無法抑制多硫化物的穿梭效應(yīng)。這些問題對鋰電池的安全性影響是十分致命的。
圖片來源:恩捷股份
經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),將隔膜表面單面或者雙面進(jìn)行涂覆可以顯著提高高溫穩(wěn)定性,緩解隔膜熱收縮造成的電池正負(fù)極接觸、燃燒、爆炸的安全問題,且隔膜的穩(wěn)定性和壽命都有顯著改善。
涂覆膜種類及性質(zhì)
其中,無機(jī)復(fù)合改性是在原有的聚烯烴隔膜表面上涂覆一層無機(jī)陶瓷粒子,可以提高隔膜的電解液潤濕性、吸收率和機(jī)械強(qiáng)度等。此外,無機(jī)陶瓷材料具有良好的熱穩(wěn)定性,能防止隔膜在高溫下發(fā)生熱收縮或融化,提高了電池的安全系數(shù)。2019年以來,我國無機(jī)涂覆隔膜產(chǎn)品占總涂覆隔膜產(chǎn)品的比重在不斷增加,在2021年我國無機(jī)涂覆在涂覆隔膜中的占比便超過95%。
最早,隔膜廠商普遍采用無機(jī)材料是高純氧化鋁,但慢慢的業(yè)界發(fā)現(xiàn),由于氧化鋁硬度太高,過于“強(qiáng)硬”,涂覆時會對于涂布輥、分切刀等設(shè)備磨損極大,而且還存在能耗大、生產(chǎn)成本高等缺點。于是人們開始尋找一種硬度、密度更低,但具備相近改善效果的無機(jī)材料,并最終定位于類似氧化鋁但相對“軟弱”的勃姆石。
相比于高純氧化鋁,勃姆石具有以下優(yōu)勢:(1)硬度低,對機(jī)械設(shè)備的磨損小,降低異物帶入風(fēng)險;(2)耐熱溫度高,與有機(jī)溶劑相容性好;(3)比重小,相同質(zhì)量的勃姆石比氧化鋁能夠多涂覆25%的面積;(4)涂覆平整度高,內(nèi)阻。唬5)生產(chǎn)能耗低,對環(huán)境友好。因此,勃姆石逐漸取代氧化鋁成為新型的鋰電池隔膜改性商用粉體,根據(jù)高工產(chǎn)業(yè)研究院數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2021年勃姆石占無機(jī)涂覆材料比例已經(jīng)達(dá)到 60%,預(yù)計2025年勃姆石占無機(jī)涂隔膜用量的比例為 75%。
勃姆石的分類及應(yīng)用
據(jù)了解,勃姆石是由德國化學(xué)家約翰勃姆于1925年首次發(fā)現(xiàn),1927年德拉帕蘭特證實了這一推測,并將相關(guān)礦石正式命名為勃姆石。勃姆石根據(jù)其結(jié)晶度不同,可大致分為高結(jié)晶度勃姆石和低結(jié)晶度勃姆石兩大類,不同類別的勃姆石其結(jié)構(gòu)、用途不同。其中高結(jié)晶度勃姆石又稱一水軟鋁石或薄水鋁石,是應(yīng)用于鋰電池隔膜涂層的主要形式。此外,勃姆石常有球狀、中空球狀、納米纖維狀等不同形貌,形貌的不同也極大的影響著勃姆石在鋰電等領(lǐng)域的應(yīng)用性能。
為了研究形貌和晶粒尺寸對薄水鋁石作為填料在鋰電池隔膜填料、固態(tài)電解質(zhì)填料上應(yīng)用性能的影響,大連理工大學(xué)田朋副教授課題組合成了不同形貌和尺寸的薄水鋁石,并將其用于鋰電池領(lǐng)域,以弄清相應(yīng)的構(gòu)效關(guān)系。9月27日,中國粉體網(wǎng)將在江蘇·揚州舉辦2024全國高純氧化鋁粉體制備技術(shù)及應(yīng)用交流大會。屆時,田朋副教授將蒞臨大會并作題為《薄水鋁石晶粒和形貌的控制及在鋰電領(lǐng)域應(yīng)用研究》的報告。
專家介紹
田朋,大連理工大學(xué)副教授,化工學(xué)院化學(xué)工藝系教學(xué)主任,大連市青年科技之星。本、碩、博均就讀于大連理工大學(xué),2013年4月獲得理學(xué)博士學(xué)位。2013年5月就職于大連理工大學(xué),2015年11月至2017年11月在美國威斯康星大學(xué)麥迪遜分校從事博士后工作。主要研究方向是精細(xì)氧化鋁生產(chǎn)和應(yīng)用的化工基礎(chǔ),微納米材料合成與應(yīng)用。發(fā)表SCI學(xué)術(shù)論文30余篇,申請發(fā)明專利20多項,已授權(quán)10余項。主持國家級項目1項,省部級項目4項,企業(yè)合作課題4項;作為骨干參與國家級重點科研項目2項。
參考來源:
[1]楊永鈺.亞微米級勃姆石的制備及其鋰電池隔膜應(yīng)用性能
[2]韓丹等.勃姆石的研究進(jìn)展
[3]中國粉體網(wǎng)、粉體大數(shù)據(jù)研究
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)
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