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        【原創(chuàng)】那些年,我們一起追過的“納米陶瓷”


        來源:中國粉體網(wǎng)   山川

        [導(dǎo)讀]  納米陶瓷,想說愛你不容易!

        中國粉體網(wǎng)訊  20世紀(jì)80年代初期,納米技術(shù)出現(xiàn)。幾年后,該技術(shù)滲透到先進(jìn)陶瓷領(lǐng)域,納米陶瓷的概念隨之產(chǎn)生。1987年,Karch等研究發(fā)現(xiàn),若將平均粒徑約8nm的TiO2經(jīng)真空加壓(~5GPa)獲得的納米晶TiO2陶瓷放置于特制的模具中,于180℃加載1s即可將平板試樣彎曲180°,而且具有預(yù)裂紋的試樣不發(fā)生裂紋擴(kuò)展,表現(xiàn)出良好的韌性。當(dāng)時(shí),另一位學(xué)者Cahn曾指出:“納米陶瓷是解決陶瓷脆性的戰(zhàn)略途徑”。


        所謂納米陶瓷,是指顯微結(jié)構(gòu)中的物相具有納米級尺度的陶瓷材料。也就是說晶粒尺寸、晶界寬度、第二相分布、缺陷尺寸等都是在納米量級(<100nm)的水平上。




        納米陶瓷表現(xiàn)出的驚艷特性


        納米陶瓷的性能特點(diǎn)主要體現(xiàn)在力學(xué)性能、超塑性、鐵電性等幾個(gè)方面。


        力學(xué)性能


        納米陶瓷的力學(xué)性能主要體現(xiàn)在硬度、彎曲強(qiáng)度、延展性和斷裂韌度等。就硬度而言,納米陶瓷是普通陶瓷的5倍甚至更高。在100℃下,納米TiO2陶瓷的硬度為1.3GPa,而普通陶瓷則為0.1GPa左右。


        納米陶瓷材料有高于普通陶瓷的韌性,這是其最大的優(yōu)點(diǎn)之一。由于納米陶瓷具有較大的晶界界面,在界面上原子排列無序,在外界應(yīng)力的作用下很容易發(fā)生遷移,因此展現(xiàn)出優(yōu)于普通陶瓷的韌性。


        超塑性


        超塑性是指在拉伸試驗(yàn)中,在一定的應(yīng)變速率下,材料會產(chǎn)生較大的拉伸形變。普通陶瓷是一種脆性材料,在常溫下沒有超塑性,很難發(fā)生形變。原因是其內(nèi)部滑移系統(tǒng)少,錯(cuò)位運(yùn)動困難,錯(cuò)位密度小。只有達(dá)到1000℃以上,陶瓷才具有一定的塑性。一般認(rèn)為,若想具有超塑性,則需要有較小的粒徑和快速的擴(kuò)散途徑。納米陶瓷不但粒徑較小,且界面的原子排列較復(fù)雜、混亂,又含有眾多的不飽和鍵。原子在變形作用下很容易發(fā)生移動,因此表現(xiàn)出較好的延展性。


        鐵電性


        陶瓷的晶體尺寸直接影響其鐵電性能。隨著晶粒尺寸的降低,其鐵電性能會逐漸降低。當(dāng)其尺寸小到一定值時(shí),材料的整個(gè)鐵電性能會消失。所以,納米陶瓷的這方面特性也引起了科研人員的注意。


        納米陶瓷的應(yīng)用


        納米陶瓷材料依據(jù)性能可分為2大類型:一類是納米結(jié)構(gòu)陶瓷,另一類是納米功能陶瓷。前者是在傳統(tǒng)陶瓷粉體中通過加入納米顆粒,或是將傳統(tǒng)陶瓷粉體納米化,通過在燒結(jié)凝固時(shí)控制凝固或結(jié)晶相的大小和分布,從而改變陶瓷顯微結(jié)構(gòu)以提高其力學(xué)性能所制得的納米陶瓷材料。后者是通過添加具有獨(dú)特功能的納米相或顆粒,或本身在常規(guī)微米級時(shí)未能完全表現(xiàn)出來的通過超細(xì)化而具有特殊功能的納米陶瓷材料,這些特殊功能包括聲學(xué)、光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、生物活性、對環(huán)境的敏感性等。


        圍繞這兩大方向,納米陶瓷的應(yīng)用非常廣泛。例如憑借出色的力學(xué)性能,納米陶瓷在切削刀具、軸承、研磨體、汽車發(fā)動機(jī)部件等多方面大有用武之地,并在許多超高溫、強(qiáng)腐蝕等苛刻的環(huán)境下起著其它材料不可替代的作用。納米陶瓷在人工關(guān)節(jié)、人工骨、人工齒以及牙種植體、耳聽骨修飾體等人工器官制造及臨床應(yīng)用領(lǐng)域也有廣闊的應(yīng)用前景。




        目前,納米陶瓷應(yīng)用領(lǐng)域主要包括防護(hù)材料、耐高溫材料、人工器官的制造與臨床應(yīng)用、吸波材料、電子陶瓷、抗菌殺菌、新型刀具等。


        納米陶瓷,想說愛你不容易


        一般來講,要制備納米陶瓷,就需要完成兩項(xiàng)重要工作:粉體原料與工藝。原料方面,一般要求:


        (1)純度高;

        (2)顆粒均勻,粒徑分布窄;

        (3)形狀規(guī)則;

        (4)分散性好,無團(tuán)聚或團(tuán)聚少。但這方面目前不是最大的難題。


        最大的難題出現(xiàn)在制備工藝方面,主要是燒結(jié)方面。


        一方面,氣孔的存在會降低材料的抗壓強(qiáng)度,提高致密度可有效防止陶瓷在應(yīng)用過程中強(qiáng)度較低帶來的開裂問題,因此在燒結(jié)時(shí)我們需要盡量的排除氣孔。另一方面,由于塑性變形最易發(fā)生于晶界處,降低晶粒尺寸有利于獲得具有高屈服強(qiáng)度的陶瓷材料。


        這也指明,要獲得令人滿意的納米陶瓷,需要做到:致密度得上去,但晶粒不能長大!這似乎很難實(shí)現(xiàn),因?yàn)樵跓Y(jié)時(shí),如要提高致密度,要不就提高燒結(jié)溫度,要不就增加燒結(jié)時(shí)間,這樣做的的代價(jià)便是促進(jìn)了陶瓷晶粒的長大,這不是我們所希望看到的。


        為此,人們圍繞降低燒結(jié)溫度和壓縮燒結(jié)時(shí)間,在原料、成型、燒結(jié)制度以及燒結(jié)設(shè)備等方面展開了廣泛的研究,但距離當(dāng)初設(shè)想中的所謂超塑性、超高強(qiáng)度相差甚遠(yuǎn),且成本巨大。


        那么,納米陶瓷是不是就沒有前途了呢?也不能這么說。納米陶瓷現(xiàn)在遇到的困難,其實(shí)關(guān)鍵問題還是由于難度太大。如今更實(shí)用的是將納米陶瓷粉加入普通陶瓷基體中形成納米復(fù)相陶瓷材料以提高綜合性能。例如在氧化鋁陶瓷中添加納米α-Al2O3粉,隨著納米α-Al2O3粉添加量的增加和成型壓力的提高,陶瓷的維氏硬度和斷裂韌性都有所提高。




        因此,許多專家認(rèn)為,如能解決單相納米陶瓷的燒結(jié)過程中抑制晶粒長大的技術(shù)問題,從而控制陶瓷晶粒尺寸在50nm以下的納米陶瓷,則它將具有高硬度、高韌性、低溫超塑性、易加工等傳統(tǒng)陶瓷難以企及的優(yōu)點(diǎn)。而這將依靠陶瓷制備技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展突破了。


        總之,真正的納米陶瓷所具備的優(yōu)良特性還是非常誘人的。


        參考來源:

        [1]張文毓.納米陶瓷材料研究與應(yīng)用

        [2]聊聊“納米陶瓷”的興起和沉寂.李衛(wèi)聊科技

        [3]張強(qiáng)宏.納米陶瓷的研究進(jìn)展

        [4]江炎蘭等.納米陶瓷材料的性能及其應(yīng)用


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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        作者:山川

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