中國粉體網(wǎng)訊 2月29日,國家自然科學基金委員會發(fā)布了2023年度第19屆“中國科學十大進展”的成果名單,在能源電池方向“發(fā)現(xiàn)鋰硫電池界面電荷存儲聚集反應新機制”入選。
同行專家曾對這項成果做出過高度評價:其填補了如何將高能量、低成本鋰硫電池商業(yè)化的巨大知識空白。作者的成像結果解決了關于多硫化物穿梭效應的起源和演化,以及這些電池中界面反應的緩慢動力學的長期爭論,并證實了電極表面結構對這些過程的影響。該結果對于電池和電子顯微鏡研究都具有重要意義。
成果介紹:
鋰硫電池具有極高的能量密度(理論值:2600 Wh kg-1)和較低的成本,然而受限于傳統(tǒng)原位表征工具的時空分辨率及鋰硫體系的不穩(wěn)定性和環(huán)境敏感性等因素,在原子/納米尺度上對鋰硫電池界面反應的理解尚不深入。
廈門大學廖洪鋼、孫世剛和北京化工大學陳建峰等開發(fā)高時空分辨電化學原位液相透射電鏡技術,耦合真實電解液環(huán)境和外加電場,實現(xiàn)對鋰硫電池界面反應原子尺度動態(tài)實時觀測和研究。發(fā)現(xiàn)電池活性材料表面分子聚集成為分子團進行反應,電荷轉移可以首先存儲在聚集分子團中,分子團得到電子但不會發(fā)生轉化,直到獲得足夠電子后瞬時結晶轉化。而沒有活性的材料表面遵循經(jīng)典的單分子反應途徑,多硫化鋰分子逐步轉化為Li2S。模擬計算表明,活性中心與多硫化鋰之間的靜電作用促進了Li+和多硫分子的聚集,證實分子聚集體中的電荷可以自由轉移。這項成果于2023年9月6日,在國際頂級期刊Nature雜志上以“Visualizing Interfacial Collective Reaction Behaviour of Li-S Batteries”為題發(fā)表。
此成果發(fā)現(xiàn)了鋰硫電池全新的界面反應過程。不同于傳統(tǒng)GCS模型所涉及的單個分子的擴散、吸附和轉化等過程,鋰硫電池電荷儲存聚集反應新機制從原子/分子尺度揭示了金屬活性中心與LiPSs之間的長程相互作用、LiPSs聚集體的形態(tài)、集體電荷儲存和Li2S瞬時結晶等過程。
電化學原位透射電子顯微鏡技術研究鋰硫電池界面反應
近百年來,電化學界面反應通常被認為僅存在“內(nèi)球反應”和“外球反應”單分子途徑。該研究揭示了電化學界面反應存在第三種“電荷存儲聚集反應”機制,加深了對多硫化物演變及其對電池表界面反應動力學影響的認識,為下一代鋰硫電池設計提供指導。
參考來源:
重磅!| 2023年度中國科學十大進展揭曉.中國科學雜志社
Visualizing interfacial collective reaction behaviour of Li–S batteries. Nature, 621, 75–81 (2023).
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡)
注:圖片非商業(yè)用途,存在侵權告知刪除!