中國(guó)粉體網(wǎng)訊 作為鋰離子電池關(guān)鍵材料之一,負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池的最終性能起著至關(guān)重要的作用。隨著新能源汽車(chē)的發(fā)展,在動(dòng)力鋰離子電池追求高能量密度和低成本的趨勢(shì)下,市場(chǎng)對(duì)負(fù)極材料性能提出了更高的要求。以硅基負(fù)極、金屬鋰負(fù)極、金屬氧化物負(fù)極等為代表的新型負(fù)極材料的研發(fā)正在如火如荼的進(jìn)行,同時(shí)這也反映了未來(lái)負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化的新趨勢(shì)。2023年10月25日到26日,第二屆先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇在廣東東莞隆重召開(kāi),會(huì)議期間,我們邀請(qǐng)到了業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者,優(yōu)秀企業(yè)家代表做客對(duì)話欄目,進(jìn)行訪談交流。本期,我們邀請(qǐng)到的是華北電力大學(xué)的潘家鴻教授。
鈦基材料作鋰電池負(fù)極好處多多
鈦基負(fù)極材料是指一類含有鈦元素的鋰電池負(fù)極材料,主要包括鈦酸鋰(Li4Ti5O12,LTO),鈦鈮氧化物(TiNbxO2+2.5x,TNO)和TiO2等。
潘家鴻教授向粉體網(wǎng)介紹,相對(duì)于石墨負(fù)極材料來(lái)說(shuō),鈦基鋰電池負(fù)極材料具備安全性高、倍率性能好、壽命長(zhǎng)以及循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)異等特點(diǎn),是一類極具潛力的負(fù)極材料。
傳統(tǒng)鋰離子電池采用石墨作為負(fù)極材料,石墨的對(duì)鋰電位較低(0.01~0.2V vs. Li+ /Li),接近于金屬鋰的沉積電壓,循環(huán)過(guò)程中易產(chǎn)生鋰枝晶,存在安全隱患;同時(shí)石墨負(fù)極在充放電過(guò)程中的體積變化約為10%,鋰離子的嵌入和脫出過(guò)程易造成石墨層的膨脹剝離,導(dǎo)致較大的不可逆的容量衰減。
鈦基負(fù)極材料的工作電壓比較高,為1~3V vs Li/Li+,可有效地避免金屬鋰沉積,因此具有極高的安全性能。此外,與其他負(fù)極材料相比,鈦基負(fù)極材料結(jié)構(gòu)變化小且可逆性更高,循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)異。
制約鈦基負(fù)極材料發(fā)展的難題和改進(jìn)方法
潘教授表示,目前制約鈦基材料發(fā)展的難題主要有兩個(gè)方面,一是鈦基負(fù)極材料天然的高電位問(wèn)題,雖然相比于碳材料鈦基負(fù)極材料在安全性能上提升了不少,但也導(dǎo)致鈦基負(fù)極鋰電池的低輸出電壓;二是成本問(wèn)題,相比于碳材料產(chǎn)業(yè)化的快速轉(zhuǎn)變,鈦基負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展緩慢,對(duì)比碳材料而言,鈦基材料的金屬來(lái)源和加工成本都比較高,在追求低成本的負(fù)極市場(chǎng)中不占優(yōu)勢(shì)。
通過(guò)摻雜、表面改性和復(fù)合等常用手段可有效改善鈦基負(fù)極材料的電子和離子電導(dǎo)率,提升鈦基負(fù)極材料的電化學(xué)性能。潘教授表示,這些年來(lái)已經(jīng)得到公認(rèn)的一個(gè)方法就是碳基材料復(fù)合,因?yàn)榻饘傺趸锉旧韺?dǎo)電性比較差,碳基材料復(fù)合金屬氧化物有利于提高金屬氧化物的循環(huán)穩(wěn)定性,也有助于其倍率性能的提高。但潘教授坦言,從其所在的課題組研究來(lái)看,目前還沒(méi)有找到降低金屬氧化物的電位的特別有效的解決方法。
需選擇與鈦基負(fù)極適配的高電壓正極材料和電解液
潘教授表示,鈦基負(fù)極材料因其較高的電壓平臺(tái)(超過(guò)1V)與普通的鋰電正極材料(如磷酸鐵鋰:電壓平臺(tái)3.7V)組成的電池輸出電壓低,需要匹配一些高電壓鋰電正極材料(如三元正極材料:電壓平臺(tái)超過(guò)4V)來(lái)提升輸出電壓。電解液方面,目前電解液產(chǎn)業(yè)化的速度也很快,傳統(tǒng)電解液基本可以保持穩(wěn)定。研究電解液方向的人比較少,未來(lái)需要更多人去推動(dòng)其發(fā)展。
未來(lái)鈦基材料實(shí)際需要解決的重點(diǎn)和發(fā)展方向
鈦基材料目前還沒(méi)有實(shí)際應(yīng)用,潘教授表示,目前產(chǎn)業(yè)界對(duì)鈦鈮氧化物(TNO)很感興趣,TNO是TiO2和Nb2O5固溶體。TNO 的工作電壓為 1~3V,安全性能優(yōu)異。鈦鈮氧化物中存在 Ti4+/Ti3+、Nb5+/Nb4+和Nb4+/Nb3+這3個(gè)氧化還原電對(duì),因此具備較大的理論容量。鈦鈮氧化物由于其較高的理論比容量以及合適的嵌鋰電位(約1.6V左右),被認(rèn)為極有潛力應(yīng)用于商用鋰離子電池。目前也在產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程中。潘教授認(rèn)為,未來(lái)探索新型金屬氧化物負(fù)極材料還是要從如何降低材料電位和提升電池比容量的方向入手。
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/喬木)
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