中國粉體網(wǎng)訊 隨著科技的進步和現(xiàn)代化工業(yè)程度的提高,人們對光學(xué)功能材料性能的要求也逐漸提高,但由于傳統(tǒng)的光學(xué)材料玻璃的力學(xué)和耐熱等性能太差,而單晶材料成本太高,且不易加工,因此人們設(shè)想制備出一種既具有玻璃和單晶的光學(xué)性能又具有陶瓷的耐高溫、耐腐蝕、高強度等特性的新型材料,在這樣的大背景下透明陶瓷材料應(yīng)運而生。
透明陶瓷的起源與發(fā)展
長期以來,人們認(rèn)為陶瓷是不透明的。
直到1957年,美國GE公司的Coble等陶瓷學(xué)家根據(jù)晶體透明原理,采用陶瓷制作方法,成功制備出第一塊透明氧化鋁陶瓷——“Lucalox”,率先改變了陶瓷材料難以透明的傳統(tǒng)概念,由此開創(chuàng)了陶瓷領(lǐng)域的新紀(jì)元。
自透明陶瓷問世以來,其廣泛的應(yīng)用和發(fā)展前景,使其迅速成為新材料領(lǐng)域的一顆“璀璨新星”。美國和日本率先對其進行研究,之后英國、俄羅斯、法國等國也都對其投入了極大的熱情,先后開發(fā)出了Al2O3、Y2O3、YAG、ZrO2、CaO、ThO2、BeO和Gd2O3等氧化物透明陶瓷,MgF2、BaF2和CaF2等氟化物透明陶瓷,AlN等氮化物透明陶瓷,Dy:CaF2透明激光陶瓷及透明閃爍體陶瓷(Y,Gd)2O3:Eu等。
透明陶瓷的優(yōu)勢
透明陶瓷作為光功能材料,與常用的單晶和玻璃材料相比,其具有以下兩點明顯的優(yōu)勢:
(1)具有和單晶相似的物理化學(xué)性質(zhì)和光譜特性
有研究表明,高光學(xué)質(zhì)量的透明陶瓷在熱導(dǎo)率、熱膨脹系數(shù)、吸收光譜和發(fā)射光譜等方面的性能和單晶幾乎沒有差別,并且透明陶瓷在力學(xué)性能和熱學(xué)性能方面具有玻璃無法比擬的優(yōu)勢。
(2)制備周期短,生產(chǎn)成本低,可制備大尺寸
常規(guī)單晶的生長一般需要幾周甚至更長的時間,高熔點氧化物單晶的生長還需要昂貴的鉑金坩堝或銥坩堝,并且由于生長方式的限制,很難制備出大尺寸的單晶材料。而陶瓷成型工藝簡單,燒結(jié)溫度通常比它的熔點要低幾百攝氏度,且可以實現(xiàn)大尺寸批量化生產(chǎn)。
透明陶瓷的應(yīng)用
透明陶瓷是有較高應(yīng)用價值的新型功能材料,透明陶瓷可以彌補單晶和玻璃的不足,因而在光學(xué)、高溫技術(shù)、電子技術(shù)、航空、航天以及國防工業(yè)等領(lǐng)域都具有重要應(yīng)用。
透明陶瓷可用于高壓鈉燈燈管、光學(xué)儀器透鏡、存儲設(shè)備的基片和集成電路板;其優(yōu)良的介電性能使它能夠在電纜方面得到應(yīng)用;超高的耐磨性使得透明陶瓷能廣泛的應(yīng)用于精密儀器;耐高溫性能使其在較高的溫度下使用。另外,其在工業(yè)中的應(yīng)用涉及照明行業(yè),激光領(lǐng)域,核醫(yī)學(xué)成像領(lǐng)域,核熱閃光領(lǐng)域和光學(xué)成像領(lǐng)域等;在軍事中的應(yīng)用包括高能激光介質(zhì),防護材料和各類透波材料,例如可應(yīng)用于飛機透明防彈護板和窗口、透明裝甲和導(dǎo)彈等飛行器頭部的雷達天線罩和紅外線整流罩。
透明陶瓷的透光原理
長期以來,陶瓷是不透明的,這是因為一般多晶陶瓷非立方晶系的晶粒在取向上具有隨機性,以及陶瓷內(nèi)部的氣孔和第二相等缺陷對光線產(chǎn)生強烈的折射和反射,導(dǎo)致光線通過陶瓷時被分散。當(dāng)光線通過介質(zhì)時,由于介質(zhì)對光線的反射、折射和內(nèi)部的吸收散射等效應(yīng),光線的強度在傳播過程中具有逐漸減弱的趨勢。當(dāng)將這些抑制光線傳播的問題規(guī)避以后,陶瓷即可實現(xiàn)透明。
光在陶瓷中的傳播和散射示意圖
影響透明陶瓷透光率的因素
影響透明陶瓷透光率的因素很多,除材料本征因素外還包括如:粉體性能、成型過程、燒成制度等等的影響,尤其是粉體的性能的好壞,對所獲得的陶瓷體透明與否幾乎起著決定性的作用。
(1)原料
制備透明陶瓷的原料要具備以下要求:高純度、高燒結(jié)活性、高分散性。如果原料中存在雜質(zhì),雜質(zhì)會在透明陶瓷內(nèi)部形成光的散射中心,從而使光發(fā)生散射,從而降低陶瓷的透光率。
(2)添加劑
為了降低陶瓷材料的燒結(jié)溫度并改善其晶界結(jié)構(gòu),在制備的過程中,可選擇加入合適的添加劑。一方面添加劑可以在燒結(jié)過程中形成液相或活化晶格能,從而降低燒結(jié)溫度;另一方面添加劑可以抑制晶界的遷移和晶粒生長,使氣孔有足夠時間依靠晶界擴散而被排除,有利于實現(xiàn)陶瓷的完全致密致密化,大大提高陶瓷的透光率。
(3)氣孔率
氣孔率是影響透明陶瓷透光率最大的因素。存在于陶瓷內(nèi)部的氣孔會對光產(chǎn)生強烈的散射和反射,研究表明氣孔率大于1%的氧化物陶瓷是不透明的。因此,制備透明陶瓷的過程實質(zhì)上就是制品在燒結(jié)過程中實現(xiàn)完全致密化的過程。
(4)晶界與晶體結(jié)構(gòu)
晶界能夠破壞陶瓷的光學(xué)均勻性,從而引起光的散射,同時其也是光的吸收源。若晶界清晰,必然引起光的散射和折射。因此,要使材料獲得較高的透光率,必須保證材料無光學(xué)各向異性,晶界微薄,且無氣孔和第二相夾雜物及位錯等缺陷。
(5)燒結(jié)環(huán)境
制備透明陶瓷需要在真空或者氣氛條件下燒結(jié)。在選擇燒結(jié)氣氛時要準(zhǔn)確知道燒結(jié)和熱處理時發(fā)生的主要缺陷形成反應(yīng),例如,氧化物陶瓷,為增加氧空位濃度而選擇氫氣氣氛燒結(jié)。正確的選擇燒結(jié)氣氛有利于氣孔的排除,加速陶瓷的透明化燒結(jié)。
(6)表面光潔度
表面粗糙度也是透明陶瓷透光率的重要影響因素之一。研究表明經(jīng)研磨后的陶瓷的透光率為50%-60%,拋光后可達80%。可見對陶瓷表面進行研磨和拋光處理能夠極大的提高陶瓷的透光率。
透明陶瓷的制備工藝
透明陶瓷的制備工藝主要分為粉體制備、成型、燒結(jié)、后處理。
粉體制備
粉體的質(zhì)量直接決定著透明陶瓷的質(zhì)量。理想中的優(yōu)質(zhì)粉體應(yīng)具備以下的特征:粉體純度高,顆粒呈球形,顆粒細小且粒徑均勻,顆粒分散無團聚現(xiàn)象。
目前,粉體的制備方法主要有固相反應(yīng)法、溶膠-凝膠法、燃燒法、共沉淀法、水熱法、醇鹽水解法等。
成型
陶瓷的成型過程是在陶瓷粉料加入一定量的粘接劑等制成陶瓷坯料,然后經(jīng)過處理,再將其加工成特性形狀的過程。
目前,透明陶瓷的成型方法主要有干壓成型、等靜壓成型、流延成型、注射成型和注漿成型等。
燒結(jié)
陶瓷燒結(jié),是指成型后的陶瓷坯體在一定的溫度、壓力和氣氛的條件下通過坯體顆粒黏結(jié)、物質(zhì)傳遞、體積收縮、氣孔排除等過程形成一定的幾何形狀,并獲得一定程度的密度、強度以及其他物理性能提升的過程。通常意義上的燒結(jié)并不會使樣品的化學(xué)組分或物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
目前,透明陶瓷的燒結(jié)方法主要有常壓燒結(jié)、真空燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、微波燒結(jié)、氣氛燒結(jié)和放電等離子燒結(jié)等。
陶瓷后處理
剛燒結(jié)制備的透明陶瓷表面非常的粗糙,表面凹凸不平,會引起入射光的漫反射,降低陶瓷的透光率。因此,需要對制備的陶瓷進行研磨和拋光以提高其透光率。大量實踐和研究表明,陶瓷的透光率經(jīng)研磨和拋光處理之后可以從40%增加到80%以上。
參考來源:
[1]陳鵬輝.釔穩(wěn)定氧化鋯透明陶瓷的制備與性能研究
[2]羅軍明.ZrO2基透明陶瓷的制備及其發(fā)光性能研究
[3]透明陶瓷:你看我長得像不像玻璃.粉體網(wǎng)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)
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