中國粉體網(wǎng)訊 高純石英具有耐高溫、耐腐蝕、強度高、透光率高、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)異的物理化學(xué)特性,廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體、光纖通信、光伏、光學(xué)、電光源等領(lǐng)域,是戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重要支撐且不可替代的材料。
高純石英制備主要有物理化學(xué)加工提純和化學(xué)合成等2種技術(shù),由于目前中國可用作高純石英原料的天然水晶日漸枯竭,已有的脈石英原料礦以中小型為主、加工提純難度大,因此中國高純石英原料礦高度依賴進口。
近年來,不少企業(yè)開始將目光放在化學(xué)合成法制備高純石英上,開始布局高純合成石英砂領(lǐng)域。
高純合成石英的制備技術(shù)
氣相合成法
氣相合成法即火焰水解法,與氣相白炭黑工藝類似,其原理是采用硅或有機硅的氯化物(如SiCl4或CH3SiCl3等)原料,將其氣化后與氫氣、氧氣混合,在高溫下發(fā)生水解形成霧狀的SiO2,最后通過冷卻、分離、脫酸等氣固分離得到產(chǎn)品。 該法得到的產(chǎn)品為氣相SiO2,粒徑小于100nm,外觀蓬松多孔,比表面積大,化學(xué)純度高,分散性較好。
氣相合成法制備SiO2流程圖
氣相合成法生產(chǎn)流程簡單,合成條件易控制,反應(yīng)速度快,適合大規(guī)模生產(chǎn);由于過程中需要高溫環(huán)境,反應(yīng)生成的HCl會嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,因此對生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì)、加熱形式等要求比較嚴(yán)格。由于氣相法耗能大,加工成本較高,還需在反應(yīng)條件與設(shè)備選型等方面進一步地探討和研究。
化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法是合成石英粉體較為廣泛的方法之一。沉淀法生產(chǎn)SiO2的原理:采用硅酸鈉與二氧化碳或酸溶液(加鹽酸、硫酸或硝酸)作為原料,在一定的合成溫度和表面活性劑的作用下混合反應(yīng),得到偏硅酸沉淀,再經(jīng)過濾、洗滌、干燥、煅燒工序制備出SiO2。
沉淀法制備SiO2流程圖
沉淀法制備合成石英具有操作方便,生產(chǎn)流程簡單,原料易得,能耗低等優(yōu)點;但是Fe3+、Al3+、Ca2+等雜質(zhì)的存在會促成凝塊的形成,嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量,導(dǎo)致產(chǎn)品性能差、純度低、粒徑大,易發(fā)生團聚;也存在著反應(yīng)體系的濃度較低、沉淀速度快、沉淀過程不易控制的缺點;另外,廢酸、廢水的處理給環(huán)境帶來一定的破壞。
溶膠-凝膠法
溶膠-凝膠法是以無機鹽或者金屬醇鹽(一般為硅酸乙酯)為原料,以醇作為共溶劑,加入酸或堿溶液作為催化劑,進行水解,縮聚反應(yīng)形成SiO2凝膠,過濾并對凝膠中的有機溶劑進行洗滌,干燥、煅燒得到SiO2粉體。
采用溶膠-凝膠法制備SiO2,生產(chǎn)流程簡單,合成條件易控制,對設(shè)備材料的要求不嚴(yán)格,且過程中無其他添加劑,所以制備出的SiO2純度較高、均勻度好、比表面積大。但是,成本較高,生產(chǎn)周期長,工業(yè)化價值不大;另外,因為實驗過程中可變因素較多,不能達到準(zhǔn)確控制(如水解體系、干燥方式及燒結(jié)途徑等),目前只停留在實驗室小試階段。
四氯化硅液相水解法
四氯化硅液相水解法的原理是SiCl4與純水接觸發(fā)生水解或縮聚反應(yīng),之后將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾、干燥、煅燒、篩選等流程,制備SiO2粉體。采用SiCl4液相水解法制備高純石英粉,由于原料中不含碳,故制備得到的SiO2粉體純度較高、羥基含量較低。但是,在規(guī);a(chǎn)過程中,四氯化硅與水發(fā)生的水解和縮聚反應(yīng)劇烈,中間過程難以管控,粉體易團聚,形成的石英粉致密度較低。因此,為了滿足產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),該法仍需更深入地探究其工藝控制(如水解控制、干燥及燒結(jié)過程等),有效減少顆粒團聚現(xiàn)象的發(fā)生。
高純合成石英砂布局企業(yè)
江瀚新材
2023年2月7日,江瀚新材表示,在超高純6N級合成石英砂技術(shù)研發(fā)領(lǐng)域另辟蹊徑,依托現(xiàn)有硅烷產(chǎn)品為原料合成超高純6N級石英砂,金屬離子總量<0.1ppm,羥基含量<60ppm,技術(shù)指標(biāo)能夠滿足高端石英應(yīng)用領(lǐng)域的需要,并可通過產(chǎn)業(yè)協(xié)同有效保障原料供應(yīng)、控制成本。公司的6N級超高純石英砂是一種通過合成工藝制備的高純度石英砂,可用于生產(chǎn)包括石英坩堝在內(nèi)的各種石英制品。
5月,江瀚新材表示,合成石英砂研發(fā)方面,中試工作正在順利開展,公司已經(jīng)在中試線上成功試制6N級石英砂,并根據(jù)檢測結(jié)果,不斷對生產(chǎn)工藝進行調(diào)整優(yōu)化,以改善試制品品質(zhì)和工藝性能,降低成本。
凱盛科技
2023年3月31日,凱盛科技表示,公司合成石英砂的主要工藝路線是從工業(yè)硅制備有機硅烷,再以溶膠-凝膠法,制備納米級石英粉和微米級石英砂,產(chǎn)品純度高,并通過相關(guān)元素?fù)诫s,滿足不同功能要求。項目前工段采用工業(yè)硅為主要原材料,制備有機硅烷,既能確保產(chǎn)品一致性,也能使產(chǎn)品具有更好的成本優(yōu)勢。公司開發(fā)的合成石英砂產(chǎn)品純度可達6N-7N,目前正在建設(shè)5000噸生產(chǎn)線,主要目標(biāo)市場是芯片的拋光材料、光伏用坩堝材料、半導(dǎo)體用封裝材料和制作材料等。
9月28日,凱盛科技表示,合成石英項目正按計劃進行建設(shè),預(yù)計今年年底左右設(shè)備安裝完成,目前電子級硅溶膠、納米球硅等樣品已經(jīng)通過客戶相關(guān)測試,高純砂等樣品也給下游客戶進行小樣驗證。公司合成石英砂項目建成后,用于半導(dǎo)體級別的產(chǎn)品主要對標(biāo)國外,根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域不同,目前市場價格在30萬元/噸以上。
仕凈科技
2023年5月4日,安徽仕凈光能科技有限公司與無錫惟忻元電力有限公司簽署了《戰(zhàn)略合作協(xié)議》,雙方共同合作并專注于高純度石英砂的技術(shù)開發(fā)及產(chǎn)品研發(fā)。根據(jù)協(xié)議,雙方建立合作機制,擬成立一家項目公司專注于研究開發(fā)及生產(chǎn)6N級別高純度石英砂。其產(chǎn)品應(yīng)用范圍包括但不限于芯片的拋光材料、光伏坩堝材料、半導(dǎo)體用封裝材料和醫(yī)藥制作材料等。
10月,仕凈科技在互動平臺表示,與無錫惟忻元電力合作的6N石英砂項目目前正按計劃順利推進。
參考來源:
李愛民等.高純合成石英的制備技術(shù)和應(yīng)用
李金超等.中國高純石英產(chǎn)業(yè)鏈現(xiàn)狀及發(fā)展建議
中國粉體網(wǎng).高純石英砂價格暴漲,合成砂能否成為有力替代?
集微網(wǎng)、金融界
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/初末)
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