中國粉體網(wǎng)訊 金屬氧化物由于其地殼中含量豐富,易于開采和改性,反應的可逆性好,理論容量高而受到國內(nèi)外學者的關(guān)注。但由于其循環(huán)過程中體積變化較大、電子電導率較低,導致循環(huán)性能和倍率性能較差等,限制了其商業(yè)化應用。
為了優(yōu)化金屬氧化物的儲鋰性能、彌補自身缺陷,將其制成復合材料,利用材料間的協(xié)同效應,是一種具有發(fā)展前景的改性手段。為此學者們做了大量工作,如將其與導電性能良好的碳材料復合,提高過渡金屬氧化物導電性,從而改善倍率性能;將其與力學性能良好的金屬氧化物復合,提高復合材料的力學性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等。
①與碳材料復合
由碳和過渡金屬氧化物組成的雜化結(jié)構(gòu)已成為在穩(wěn)定性、容量和速率能力之間達成理想權(quán)衡的一種很有前途的選擇,其中過渡金屬氧化物提供了高容量,而碳基體則提供了良好的導電性及穩(wěn)定性。此外合理調(diào)控兩者之間的復合形貌也在減緩材料體積膨脹、防止自身團聚方面發(fā)揮積極作用,這都有利于材料發(fā)揮出更好的電化學性能。基于以上優(yōu)勢,研究人員通過探索各種碳質(zhì)材料作為過渡金屬氧化物復合材料,合成過渡金屬氧化物/碳納米復合材料。
②與其他金屬氧化物材料復合
根據(jù)多金屬協(xié)同效應的設(shè)計思想,采取兩種或兩種以上金屬離子化合在一起,采用金屬配合物作為前驅(qū)體熱分解技術(shù),設(shè)計生成化合物或者復合物。根據(jù)需要對化合物或復合物做進一步改性處理。這些物質(zhì)作為負極材料,表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能,可逆比容量可達1000mAh/g,同時電化學穩(wěn)定性得到提高,顯示出潛在的應用價值。
將兩種或兩種以上的不同過渡金屬氧化物復合可以綜合各組分的優(yōu)點,通過材料復合后的協(xié)同效應提高過渡金屬氧化物的電化學性能。如TiO2納米材料作為鋰離子電池負極材料具有優(yōu)異的電化學性能與力學性能,通?勺鳛閺秃喜牧现械木彌_層和機械支撐基體,因此通常與其他金屬氧化物進行復合。
新型金屬氧化物負極材料——二元金屬氧化物是指含有兩種金屬元素的氧化物,如鐵基二元金屬氧化物(NiFe2O4、ZnFe2O4、CuFe2O4等)、鈷基二元金屬氧化物(ZnCo2O4、CuCo2O4、NiCo2O4等)。
通過研究新型金屬氧化物負極材料的改性與電化學性能,發(fā)現(xiàn)這些金屬氧化物復合材料具備優(yōu)異的儲鋰性能,體現(xiàn)以下三個主要特征:
1)兩種不同的氧化物復合后,其電化學穩(wěn)定性比單獨個體都要好,比容量也更高,存在協(xié)同效應;
2)添加適量的金屬粉末,有助于比容量的提高;
3)稀土對金屬化合物的電化學性能有穩(wěn)定作用,主要抑制復雜結(jié)構(gòu)的分解,提高負極活性材料變化的可逆性,提供穩(wěn)定的鋰離子傳輸通道,提高鋰的儲存性能。
總之,在所有的負極材料中,金屬氧化物由于具有較高的理論容量、較低的工作平臺和良好的熱穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,被認為是具有前景的負極候選材料之一。然而,由于其固有的導電性差和充放電循環(huán)過程中體積膨脹大在內(nèi)的主要問題,導致其容量大幅衰減,嚴重制約了其實際應用。新型金屬氧化物負極材料具備優(yōu)異的儲鋰性能,是鋰離子電池負極材料近年來研究的一個熱點,有望成為下一代新型高比容量鋰離子電極負極材料。
針對各類負極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國內(nèi)外市場狀況,中國粉體網(wǎng)將于10月25-26日在東莞舉辦第二屆先進負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇。屆時,沈陽工業(yè)大學教授史發(fā)年將作題為《先進金屬氧化物負極材料儲能研究》的報告。報告通過對新型金屬氧化物負極材料的改性與電化學性能的研究,將對金屬氧化物復合材料優(yōu)異的儲鋰性能展開介紹。
專家簡介:
史發(fā)年,沈陽工業(yè)大學教授,博士生導師,中國能源學會能源與環(huán)境專業(yè)委員會委員,中國稀土學會稀土晶體專業(yè)委員會委員。1991-1996年于中國科學院長春應用化學研究所攻讀碩士學位并直博;1997-2001年先后在南京大學配位化學國家重點實驗室從事博士后研究、南京師范大學從事教學(副教授)工作;2001-2014年在葡萄牙阿威羅大學化學系作博士后和研究員。目前主要研究方向包括:金屬配合物材料設(shè)計與結(jié)構(gòu)優(yōu)化、稀土功能材料、鋰離子電池材料等的設(shè)計與改性。共發(fā)表學術(shù)論文160余篇,有6篇論文進入ESI 1%高被引。作為大會主席多次舉辦國際學術(shù)會議。
參考來源:
史發(fā)年等. 多金屬協(xié)同優(yōu)化鋰離子電池負極材料的儲鋰性能
楊辰雨等. 多殼層結(jié)構(gòu)金屬氧化物復合材料的制備及儲鋰性能研究
尹堅等. 鋰離子電池過渡金屬氧化物負極材料研究進展
過度金屬氧化物負極材料研究進展. 粉體網(wǎng)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡)
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