涂料的發(fā)展趨勢是向高固體、水性化、粉末化方向發(fā)展,而建筑涂料率先走在了其它涂料的前列,其水性化達到了70%以上。建筑涂料主要分為溶劑型涂料、水性涂料、粉末涂料。水性涂料是目前產量和需求量均占首位的新型涂料,其毒性小、無火災危險性、涂裝簡便、安全衛(wèi)生。上述優(yōu)點促進了其在建筑業(yè)的廣泛應用。煅燒高嶺土因具有白乳度高和光散射性能好等特點,在涂料工業(yè)中已獲得了廣泛應用。由于獲取含鐵量低的優(yōu)質高嶺土越來越困難,故目前不得不采用“水洗—漂白”工藝來提純,對生態(tài)環(huán)境和水資源破壞較大。納米硅酸鋁是一種“合成高嶺土”,由于其純度高,懸浮穩(wěn)定性、光散射性及其它性能俱佳,是一種優(yōu)質的水性涂料,該產品一經問世便受到業(yè)內人士的青睞。
本文擬探討納米硅酸鋁的制備方法、特性及其在建筑涂料中的應用。
1 納米硅酸鋁制備方法
1. 1納米硅酸鋁的生產流程
采用偏鋁酸鈉(鋁土礦的堿溶出物)與酸性硅溶膠(泡花堿的酸化脫鈉產物)經中和、沉淀、干燥后得到結晶硅酸鋁,再加入礦化劑,經1200℃高溫煅燒后得到無水硅酸鋁,最后加入助磨劑經超細粉碎、分級而得到本產品。
1. 2納米硅酸鋁的結構特性討論
1.2.1結構特性
由于Si4+和Al3+具有相似的離子半徑,在硅氧四面體SiO4中,Si4+被Al3+取代而生成含AlO4四面體的鋁硅酸鹽。用X代表Si和Al,則鋁硅酸鹽的結構可簡化為XO4四面體結構。在生產中控制Al3+的含量,使Al3+與Si4+的物質的量之比為1:1時,XO4四面體通過共用氧原子而形成層狀結構。具有類似SP2雜化軌道平面結構的鋁硅酸鹽,層間由范德華力結合,這與自然界中天然白云母礦(K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O)層狀結構相似。白云母礦中,Al3+與Si4+的物質量之比正好是1:1。
納米硅酸鋁的光散射性能好,與其片狀表面有很高的光澤有關,這也和天然白云母礦的高光澤性相似。準確控制AL3+的含量,有利于提高產品光散射系數。
1.2.2煅燒溫度影響
影響硅酸鋁超細分散的煅燒因素有“煅燒溫度”和“持續(xù)煅燒時間”,當溫度高于600℃時,硅酸鋁晶格組成中的羥基以水蒸汽的形式流失,即發(fā)生脫羥基反應生成無水硅酸鋁。當煅燒溫度達1200℃時,無水硅酸鋁由無定形結構轉變?yōu)椴AB(tài)結構的無水硅酸鋁經超細分散,不會發(fā)生二次聚集,有利于制備納米材料,在生產中采用行星球磨機和超微細分級機并加入助磨劑,制得了對可見光漫反射的性能好的納米材料,其平均直徑d=50nm。而控制煅燒溫度,有利于晶型轉變和制備納米材料。
1.2.3納米硅酸鋁的懸浮功能
在1200℃持續(xù)煅燒60min,產品可形成具有分子篩的多孔性,這種孔內藏有大量空氣的納米材料能很好地懸浮于水中,并有很高的乳白度。
簡單的懸浮實驗過程如下:分別稱取2g納米硅酸鋁,2g鈦白粉和2g碳酸鈣,并分別投入3只250ml燒杯中,加同樣多的水攪拌均勻,觀察。結果表明:鈦白粉和硅酸鋁的不透明度最高,碳酸鈣呈半透明狀。過5min,鈦白粉和碳酸鈣沉降于燒杯底部,而數h內硅酸鋁懸浮如初。實驗證明納米硅酸鋁是具有懸浮功能的水性涂料填料。控制煅燒時間,可提高產品的懸浮性。
1.2.4礦化劑在煅燒中的作用
納米硅酸鋁的合成,要通過固相反應實現。礦化劑是為了促進鋁硅酸鹽固相反應效果而加入的添加劑。礦化劑促進了產物的相變和晶格構造,其作用是:與反應物在煅燒時形成固溶膠,使反應物晶格活化,有利于產物向類似白云母礦的層狀晶型轉化,在生產中加入硼砂(Na2B4O7·10H2O),礦化效果很好。應當指出,少量的礦化劑有利于礦化反應,而礦化劑用量過多時,不僅增加了成本,而且陡然增大離子擴散傳質路程,阻礙了固相反應速度,并使產品嚴重結塊,難到制成納米材料。
2 納米硅酸鋁在乳膠漆中的應用
2. 1配方實驗與性能
按國家標準GB/T9755-1996《合成樹脂乳液外墻涂料》一等品耐洗刷性應大于1000次的要求及GB/T9756-1996《合成樹脂液內墻涂料》一等品耐洗刷性應大于300次的要求,按顏料—基料比為4:1進行內墻涂料配方實驗,性能對比列入表中。(表略)
目前對納米顆粒材料的研究方法比較多,較直接的方法有電鏡觀測(SEM、TEM、STEM、STM、等);間接方法有電子、X—射線衍射法(XRD),中子衍射,光譜方法有EXAFS,NEXAFS,SEXAFS,ESR,NMR,紅外光譜,拉曼光譜,紫外可見分光光度法(UV—VIS),熒光光譜正電子煙沒,動態(tài)激光光散射(DLS)等。
4結語
微乳反應器作為一種新的制備納米材料的方法,具有實驗裝置簡單,操作方便,應用領域廣,并且有可能控制微粒的粒度等優(yōu)點。目前該方法逐漸引起人們的重視和極大的興趣,有關微乳體系的研究日益增多,但研究還是初步的,如微乳反應器內的反應原理、反應動力學、熱力學及化學工程問題都有待解決。但是我們相信,微乳化技術作為一種新的制備納米材料的技術,必將成為該領域不可替代的一部分。