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        【原創(chuàng)】鈉離子電池錳基層狀氧化物正極材料的興起與未來


        來源:中國粉體網(wǎng)   長安

        [導(dǎo)讀]  2023年8月,中國粉體網(wǎng)將在山城重慶舉辦“2023先進(jìn)正極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇暨第一屆鈉離子電池材料技術(shù)研討會”。

        中國粉體網(wǎng)訊  隨著世界能源轉(zhuǎn)型的到來,儲能電池的需求量進(jìn)一步提高,作為稀堿金屬元素的鋰面臨著資源短缺、價(jià)格昂貴和開采困難等一系列潛在危機(jī)。與鋰離子相比,鈉離子在地殼與海洋中的儲量極為豐富,在自然界中的豐度約為鋰的3000倍,獲得手段簡單,價(jià)格低廉,鈉離子電池有望成為未來鋰離子電池大規(guī)模儲能市場的重要補(bǔ)充。


        然而,由于Na+(0.102nm;22.99g/mol)的尺寸和質(zhì)量要比Li+(0.076nm;6.94g/mol)大,導(dǎo)致在開發(fā)鈉離子電池電極材料方面面臨著巨大挑戰(zhàn),尤其是決定電池能量密度的正極材料。得益于鋰離子電池中過渡金屬鋰氧化物的研發(fā)與應(yīng)用,過渡金屬鈉氧化物(NaxMeO2,Me=Co、Ni、Fe、Mn和V等)作為鈉離子電池正極材料得到廣泛研究與發(fā)展。已有研究表明錳基(NaxMn1-yMyO2,M:摻雜元素)材料具有資源豐富、合成工藝簡單、理論比容量高、化學(xué)組成和相結(jié)構(gòu)可調(diào)控性強(qiáng)以及環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),受到眾多研究者的廣泛關(guān)注。


        Mn/Fe/Ni/Cr/V基正極材料的電化學(xué)穩(wěn)定性比較


        NaxMn1-yMyO2材料一般可分為層狀結(jié)構(gòu)和隧道結(jié)構(gòu),層狀NaxMn1-yMyO2(0<x≤1)材料由于其鈉含量高能夠提供較高的比容量而得到廣泛研究。但其在儲存和充放電過程中容易發(fā)生不可逆的相結(jié)構(gòu)變化,導(dǎo)致材料穩(wěn)定性和循環(huán)性能不佳;再者,正極/電解液界面反應(yīng)的存在會直接作用于正極材料,該過程導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)改變、產(chǎn)生的新物質(zhì)會對電池充放電過程產(chǎn)生不利影響;此外,材料中存在的Na+/空位有序排列會導(dǎo)致材料在充放電過程產(chǎn)生復(fù)雜的氧化還原峰,阻礙鈉離子的傳輸速率進(jìn)而影響倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。


        針對上述問題,科研工作者進(jìn)行了一系列的改性工作。其中,材料的微觀結(jié)構(gòu)是影響其結(jié)構(gòu)性能與電化學(xué)性能的關(guān)鍵因素之一。針對性的構(gòu)建比表面積較大、活性位點(diǎn)較多、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好的正極材料是調(diào)控其微觀結(jié)構(gòu)的目的。常見的結(jié)構(gòu)為納米級超結(jié)構(gòu),常結(jié)合不同的納米級超結(jié)構(gòu)如蜂窩狀、棒狀等進(jìn)行設(shè)計(jì)。


        2023年8月,中國粉體網(wǎng)將在山城重慶舉辦“2023先進(jìn)正極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇暨第一屆鈉離子電池材料技術(shù)研討會”。我們有幸邀請到創(chuàng)普斯(深圳)新能源科技有限公司鈉電研究院蘇恒副院長為我們帶來題為《高性能鈉離子電池正極材料的設(shè)計(jì)與開發(fā)》的報(bào)告。


        報(bào)告摘要:鈉離子電池錳基正極材料的循環(huán)性能和高容量往往難以兼?zhèn),其中的關(guān)鍵問題在于高容量正極材料循環(huán)穩(wěn)定性能的提升。由于之前的研究發(fā)現(xiàn),鈉離子電池正極材料的性能和其局域結(jié)構(gòu)具有密切的關(guān)系。因此在本工作中,蘇院長通過鈉離子電池正極材料的局域結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和調(diào)控,實(shí)現(xiàn)了鈉離子電池層狀正極材料循環(huán)穩(wěn)定性能的大幅提升,保證了材料的高能量密度和長循環(huán)性能。同時(shí),通過降本工藝,提出了鈉離子電池商業(yè)化的有效途徑。



        蘇恒,北京工業(yè)大學(xué)博士,美國能源部阿貢國家實(shí)驗(yàn)室訪問學(xué)者,創(chuàng)普斯集團(tuán)鈉電研究院副院長。已在二次電池關(guān)鍵材料的結(jié)構(gòu)、性能與機(jī)制方面研究8年。美國能源部鈉電研究項(xiàng)目骨干成員,在國際頂級期刊已發(fā)表論文14篇,其中以第一作者、共同第一作者發(fā)表論文7篇,總影響因子>280;申請專利8項(xiàng),已授權(quán)3項(xiàng)。


        創(chuàng)普斯(深圳)新能源科技有限公司是一家致力于新能源儲能器件及其材料基礎(chǔ)研究直至產(chǎn)業(yè)化的高新技術(shù)企業(yè)。公司新能源材料業(yè)務(wù)聚焦于耐低溫、高倍率磷酸鐵鋰正極材料和高容量、長壽命硅碳負(fù)極材料以及儲能產(chǎn)品研發(fā)和應(yīng)用板塊業(yè)務(wù),同時(shí)在鈉離子正極材料領(lǐng)域擁有自主知識產(chǎn)權(quán)。


        參考資料:

        1、莊新蝶等,《Ti摻雜隧道型鈉離子電池正極材料的制備及電化學(xué)性能》

        2、師文君等,《鈉離子電池層狀過渡金屬氧化物正極材料研究進(jìn)展》


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)

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        作者:長安

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