中國粉體網(wǎng)訊 作為磷化工工業(yè)固廢的磷石膏是一塊“燙手山芋”。
磷石膏是濕法磷酸工藝中產(chǎn)生的酸性固體廢棄物。每生產(chǎn)1tP2O5約產(chǎn)生4~6t磷石膏。據(jù)統(tǒng)計,全球磷石膏產(chǎn)排量以2.8億t/a速度增加,累計堆存量已超過60億噸,我國累計堆存量達8.7億噸,每年新增8000萬噸。
磷石膏的大量堆存帶來了水體、土地和大氣等環(huán)境污染問題。大量固體廢物綜合利用和無害化處置是一道世界級難題,成為限制磷化工企業(yè)發(fā)展的瓶頸。
目前,磷石膏主要用于水泥、建筑和農(nóng)業(yè)等行業(yè),其中以建材行業(yè)為主。在建筑行業(yè),磷石膏中的二水硫酸鈣在不同的溫度和壓力條件下可轉(zhuǎn)化為α-CaSO4·1/2H2O、β-CaSO4·1/2H2O和CaSO4Ⅱ。α-半水石膏與β-半水石膏相比具有更好的力學性能,但因其制備工藝復雜、生產(chǎn)成本高致使大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)困難。因此,煅燒制備β-半水石膏工藝更加簡單經(jīng)濟,是實現(xiàn)磷石膏規(guī);瘧玫闹匾緩健D壳笆袌錾90%以上的磷石膏基建材粉體材料均以β-半水石膏為主。
創(chuàng)新煅燒工藝,加快實現(xiàn)無害化處理與資源化利用步伐。
磷石膏煅燒制備建材粉體材料生產(chǎn)過程通常分為兩步,首先是石膏凈化除雜,脫除影響石膏粉體膠凝性能的雜質(zhì),然后進行煅燒粉磨。
目前,國內(nèi)磷石膏煅燒工藝為炒鍋煅燒工藝、回轉(zhuǎn)窯煅燒工藝、沸騰爐煅燒工藝、彼得磨煅燒工藝、FC-沸騰煅燒工藝、一步法錘式粉碎煅燒工藝等。
不同煅燒工藝的優(yōu)缺點
針對現(xiàn)有磷石膏煅燒工藝技術存在的問題和局限性,業(yè)內(nèi)進一步發(fā)展了流化床煅燒工藝。流化床煅燒工藝利用脫除附著水的磷石膏在流化床內(nèi)呈流態(tài)化狀態(tài)下進一步脫除結(jié)晶水。具有煅燒均勻性,通過增大流化床容量,可實現(xiàn)石膏低溫、長時間煅燒,且流化床的結(jié)構(gòu)簡單,并實現(xiàn)了石膏粉分區(qū)控溫煅燒。
2022年,過程工程所與云南云天化環(huán)?萍加邢薰竞献餮邪l(fā)的磷石膏綜合利用示范項目(一期)順利建成并成功產(chǎn)出II型無水石膏和β-半水石膏產(chǎn)品。
45萬噸/年磷石膏流態(tài)化煅燒裝置
過程工程所朱慶山團隊以多年流態(tài)化理論和工程應用研究為基礎,在磷石膏煅燒反應調(diào)控機制、反應的傳熱傳質(zhì)過程強化、設備大型化和多功能化等方面研究取得重要進展,形成磷石膏多功能柔性流態(tài)化煅燒集成新工藝。該工藝使氣體與磷石膏直接接觸,讓物料預熱、煅燒和冷卻過程始終處于懸浮或流化狀態(tài),傳熱傳質(zhì)效率高,物料受熱均勻;產(chǎn)品均一性、穩(wěn)定性較高;充分回收利用工藝過程余熱,降低能耗。此外,該工藝突破了常規(guī)炒鍋工藝只能生產(chǎn)β-半水石膏的限制,可實現(xiàn)靈活調(diào)控,單套裝置即可生產(chǎn)β-半水石膏和II型無水石膏兩種產(chǎn)品,其中,II型無水石膏為磷石膏轉(zhuǎn)化利用的新產(chǎn)品,可應用于自流平和填料領域。
流化床煅燒磷石膏創(chuàng)新點
此外,張磊等提出了磷石膏煤循環(huán)流化床煅燒分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)鈣基材料工藝,以擴大磷石膏綜合利用范圍。
磷石膏循環(huán)流化床低溫煅燒分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)鈣基材料工藝
眾多研究表明,流化床煅燒工藝可以實現(xiàn)磷石膏低能耗,低成本,大規(guī);咧祷C合利用,或?qū)⒊蔀槲磥砹资嘀苽浣ú氖喾垠w的主流技術手段。
小結(jié)
磷石膏綜合利用并進一步“變廢為寶”是磷化工高質(zhì)量發(fā)展的一道“必答題”。工信部節(jié)能與綜合利用司司長黃利斌曾表示:破解磷石膏綜合利用是個多維、立體、系統(tǒng)的工程,需要技術的突破和政策的創(chuàng)新。而突破煅燒工藝,正是磷石膏綜合利用,加速產(chǎn)消平衡的“必選項”。
參考資料:
李恒等.磷石膏煅燒工藝進展分析
張磊等.磷石膏循環(huán)流化床煅燒分解工藝可行性分析
劉德智等.磷石膏制備Ⅱ型無水石膏工藝研究
過程工程所流態(tài)化煅燒新工藝實現(xiàn)磷石膏資源化利用
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)
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