中國粉體網(wǎng)訊 新能源電動(dòng)車行業(yè)的快速發(fā)展導(dǎo)致廢舊動(dòng)力電池?cái)?shù)量激增，包括退役動(dòng)力電池在內(nèi)的廢舊鋰離子電池回收問題凸顯。由于退役動(dòng)力電池兼具環(huán)境危害性和資源性，若不對(duì)其進(jìn)行回收利用，會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。
9月16日，在工業(yè)和信息化部舉行的主題發(fā)布會(huì)上，工業(yè)和信息化部節(jié)能與綜合利用司司長黃利斌表示，下一步將加快出臺(tái)一批動(dòng)力電池回收利用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
“隨著新能源汽車產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展，動(dòng)力電池退役量逐年上升。做好動(dòng)力電池回收利用工作，對(duì)于保護(hù)生態(tài)環(huán)境、提高資源利用效率、保障新能源汽車產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展具有重要意義�！秉S利斌指出。
動(dòng)力電池回收的千億藍(lán)海
根據(jù)公安部統(tǒng)計(jì)的數(shù)據(jù)，截至今年6月底，我國新能源汽車保有量已經(jīng)突破千萬，達(dá)到1001萬輛。此外，新能源汽車銷量還在成倍增長，業(yè)內(nèi)諸多觀點(diǎn)認(rèn)為，今年新能源乘用車銷量將超過600萬輛。
在新能源汽車迅猛發(fā)展、上游原材料大幅漲價(jià)以及“歐盟電池最新法案”等多重因素驅(qū)動(dòng)下，動(dòng)力電池回收行業(yè)去年開始升溫，資本、車企、電池生產(chǎn)商逐漸涌入電池回收賽道，電池回收企業(yè)更是成為了合作中的“香餑餑”。
2021年下半年以來，各大券商幾乎異口同聲地喊出“千億風(fēng)口”的誘人口號(hào)。比如，天風(fēng)證券預(yù)測(cè)，在中性預(yù)期下，預(yù)計(jì)2030年我國動(dòng)力電池回收的市場總規(guī)模將達(dá)到758.4億元，樂觀情形下，2030年動(dòng)力電池回收市場總規(guī)模則有望達(dá)到1048.9億元。千億市場風(fēng)起，動(dòng)力電池回收從不被重視的“破爛兒”行業(yè)將變成未來的一片新藍(lán)海。
動(dòng)力電池回收白名單企業(yè)
動(dòng)力電池回收行業(yè)2020年起步，2021年進(jìn)入白熱化競爭階段，原因是2021年新能源汽車銷量大幅增長，致使動(dòng)力電池回收的“千億風(fēng)口”提前到來。不過，萬家企業(yè)“搶破爛”熱潮之下，無序競爭、劣幣驅(qū)逐良幣、環(huán)保隱患等問題日益凸顯。
為了加強(qiáng)綜合利用企業(yè)的規(guī)范化管理，同時(shí)也對(duì)相關(guān)企業(yè)具備的技術(shù)、裝備和工藝等提出要求，工信部根據(jù)相關(guān)規(guī)范分別于2018年、2020年、2021年先后公布了三批符合《新能源汽車廢舊動(dòng)力蓄電池綜合利用行業(yè)規(guī)范條件》的企業(yè)名單（俗稱白名單）。
第一批符合新能源汽車廢舊動(dòng)力蓄電池綜合利用行業(yè)規(guī)范條件企業(yè)名單（來源：梁展星等，《廢舊動(dòng)力電池回收利用技術(shù)與政策分析》）
到目前為止，三批動(dòng)力電池回收利用白名單企業(yè)共計(jì)已達(dá)47家，廢舊動(dòng)力電池回收市場已成為近期各大電池、新能源廠商及資本關(guān)注的焦點(diǎn)。
動(dòng)力電池回收工藝
正極材料回收
鋰電池種類較多，根據(jù)正極材料區(qū)分常見的有鈷酸鋰電池、磷酸鐵鋰電池、三元鋰電池等，這些鋰電池中含有較多的Co、Ni、Mn、Li、Fe等金屬資源，具有很高的回收價(jià)值。目前工藝上主要有火法冶金與濕法回收。
早期的火法冶金中，廢舊電池幾乎不經(jīng)過任何前處理，直接將電池組拆分后進(jìn)行煅燒。對(duì)于貴重金屬含量較高的廢電池來說，這種方法具有經(jīng)濟(jì)可行性，但對(duì)于磷酸鐵鋰或錳酸鋰等電池來說難以實(shí)行。傳統(tǒng)的火法冶金能耗高、材料損失大、會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，而且無法回收鋰。后來有人利用火法冶金與其他方法相結(jié)合的方式來實(shí)現(xiàn)鋰的回收，比如火法結(jié)合濕法冶金、真空蒸發(fā)以及惰性氣體氛圍焙燒等。這些方法最終都可以得到鋰化合物，減少了鋰損失。
濕法回收主要包括浸出和分離（萃取、沉淀）過程，通過酸或堿對(duì)鋰電池正極材料進(jìn)行溶解，將正極活性物質(zhì)中的金屬組分浸出，再通過萃取、沉淀等工藝程序獲得相應(yīng)的金屬及金屬化合物。濕法冶金是一種很成熟的廢舊鋰電池處理方法，更適合中小規(guī)模廢舊鋰離子電池的回收。其優(yōu)點(diǎn)是處理成本較低，有價(jià)金屬綜合回收率較高，但回收過程用到大量的酸或堿，對(duì)環(huán)境影響較大。
負(fù)極材料回收
目前對(duì)負(fù)極材料的研究相對(duì)較少。負(fù)極材料以碳為主，包括石墨、銅箔、硅碳合金和鈦酸鋰材料。石墨和銅箔的回收可以解決電池級(jí)石墨和精銅資源短缺的問題，目前主要通過高溫煅燒法、酸浸法、硫酸固化法、電化學(xué)法等來收集石墨。
石墨回收方法：(a)無機(jī)酸回收；(b)硫酸固化法；(c)電化學(xué)法（來源：燕喬一等，《鋰離子電池負(fù)極石墨回收處理及資源循環(huán)》）
最常用的回收方法是酸浸處理法，以三氟乙酸和無機(jī)酸為溶劑，通過脫除石墨廢料中的層間金屬離子和其他未分離的正極材料/集流體等來獲得深度凈化的石墨，再經(jīng)預(yù)煅燒-草酸鹽球磨混合-長時(shí)間高溫石墨化處理才可得電池級(jí)石墨負(fù)極材料。該工藝路線雖然成熟，但是存在流程長、成本高等弊端。
電解液回收
電解液主要由鋰鹽、有機(jī)溶劑和添加劑組成。由于市場需求旺盛，碳酸酯溶劑和鋰鹽價(jià)格逐年升高，溶劑碳酸二甲酯（DMC）在2022年初達(dá)10000元/噸，而鋰鹽LiPF6高達(dá)55萬元/噸。中國能提供F元素的螢石僅能供開采約15年，成本日益增加。此外LiPF6極易分解，在空氣中遇到痕量水即會(huì)分解產(chǎn)生HF、OPF3等有害物質(zhì)，對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生巨大危害。考慮到未來廢電解液量將非常巨大，從資源和環(huán)保角度出發(fā)，電解液回收及高值化利用均迫在眉睫。
電解液基本組成（來源：張群斌等，《廢舊電池電解液回收及高值化利用研發(fā)進(jìn)展》）
電解液回收主要在動(dòng)力電池拆解及破碎工序進(jìn)行，多采用物理手段將其提取出來�？紤]到成本及規(guī)模等因素，目前大多數(shù)企業(yè)僅回收高價(jià)值的能源金屬元素，忽略電解液的回收。
不同電解液回收的機(jī)理示意圖：(a)冷凍法；(b)機(jī)械離心法；(c)有機(jī)溶劑萃取法；(d)、(e)超臨界二氧化碳萃取法；(f)鋰鹽回收方法（來源：張群斌等，《廢舊電池電解液回收及高值化利用研發(fā)進(jìn)展》）
截至目前僅有少數(shù)企業(yè)開展過電解液的回收技術(shù)研發(fā)。英國AEA公司經(jīng)低溫破碎、分離鋼材后，用乙腈提取電池中的電解液，采用N-甲基吡咯烷酮（NMP）提取黏合劑（PVDF），分選后得到Cu、Al和塑料，電沉積法將溶液中的Co轉(zhuǎn)化為CoO，流程如下圖（c）所示。日本OnTo公司開發(fā)了Eco-Bat工藝，將電池放置在一定壓力和溫度的容器中，用液態(tài)二氧化碳溶解電池內(nèi)的電解液，改變溫度和壓力使CO2氣化，進(jìn)而讓電解液從中脫出，流程如下圖（d）所示。
國內(nèi)外企業(yè)回收鋰電池電解液案例：(a)格林美工藝;(b)比利時(shí)Umicore工藝;(c)英國AEA工藝;(d)日本OnTo工藝;(e)法國Recupyl工藝（來源：張群斌等，《廢舊電池電解液回收及高值化利用研發(fā)進(jìn)展》）
動(dòng)力電池回收技術(shù)中國知識(shí)產(chǎn)權(quán)
采用文獻(xiàn)計(jì)量與專利計(jì)量相結(jié)合的研究方法，并借鑒邱均平等提出的指標(biāo)體系，以生產(chǎn)力、影響力和創(chuàng)新力為衡量指標(biāo)，分析中國知識(shí)產(chǎn)權(quán)在該領(lǐng)域的全球競爭力。
論文分析
廢舊鋰離子電池回收技術(shù)發(fā)文量前10的機(jī)構(gòu)（來源：周超峰等，《廢舊鋰離子電池回收技術(shù)中國知識(shí)產(chǎn)權(quán)》）
生產(chǎn)力方面，以發(fā)文量和全球占比為衡量指標(biāo)，結(jié)果顯示：在前10位主要機(jī)構(gòu)中有6位來自中國。其中，中國科學(xué)院和中南大學(xué)在發(fā)文量和全球占比方面占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，處于第一梯隊(duì)，成為該技術(shù)發(fā)展的主要發(fā)文力量；美國能源部和德國亥姆霍茲聯(lián)合會(huì)是為發(fā)文量最多的國外機(jī)構(gòu)，位居第二梯隊(duì)，屬于該技術(shù)發(fā)展的重要發(fā)文力量。
影響力方面，以H指數(shù)、總他引次數(shù)和篇均他引次數(shù)為衡量指標(biāo)，結(jié)果顯示：中國科學(xué)院、中南大學(xué)和美國能源部居H指數(shù)和總他引次數(shù)的前三位；北京理工大學(xué)、中國科學(xué)院和美國能源部位列篇均他引次數(shù)前三位。
創(chuàng)新力方面，以高被引論文數(shù)量為衡量指標(biāo)，由多到少依次為中南大學(xué)、中國科學(xué)院、德國亥姆霍茲聯(lián)合會(huì)和印度科學(xué)和工業(yè)研究理事會(huì)，進(jìn)一步反映出中國在該領(lǐng)域的引領(lǐng)作用。美國、德國、法國和印度盡管在此方面與中國有一定的差距，但影響力也不容小覷。
專利分析
前10位創(chuàng)新主體及專利分布（來源：周超峰等，《廢舊鋰離子電池回收技術(shù)中國知識(shí)產(chǎn)權(quán)》）
專利方面，僅中國的中南大學(xué)和昆明理工大學(xué)覆蓋了所有技術(shù)領(lǐng)域。但從創(chuàng)新主體性質(zhì)來看，美日兩國的創(chuàng)新主體以注重經(jīng)濟(jì)效益和實(shí)用價(jià)值的企業(yè)為主，企業(yè)成為兩國在廢舊鋰離子電池回收技術(shù)領(lǐng)域的創(chuàng)新力量；而中國創(chuàng)新主體則以高校和科研院所為主，企業(yè)較少。這反映出我國在該領(lǐng)域的創(chuàng)新主體方面與美日存在較大差異。
結(jié)語與展望
鋰電池是新能源汽車和電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)的重要組成，是實(shí)現(xiàn)國家可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略和“碳中和”目標(biāo)的關(guān)鍵儲(chǔ)能技術(shù)。隨著新能源汽車普及和可再生能源的大規(guī)模利用，鋰離子電池在儲(chǔ)能領(lǐng)域的作用將越來越大，電池回收也成為一個(gè)重要問題。
企業(yè)方面，企業(yè)應(yīng)抓住機(jī)遇，在降低成本、優(yōu)化流程、提高效率等方面加大研發(fā)投，以提高企業(yè)市場競爭力。
回收工藝方面，以往回收主要集中在高價(jià)金屬元素的回收和利用，對(duì)負(fù)極材料與電解液回收利用較少。然而，負(fù)極含電池級(jí)石墨材料，電解液中含有大量的有機(jī)溶劑和鋰鹽，進(jìn)行回收處理和資源再生研究，不僅可以有效緩解市場的潛在供需風(fēng)險(xiǎn)，還可減少對(duì)環(huán)境的二次污染。
知識(shí)產(chǎn)權(quán)方面，針對(duì)我國創(chuàng)新主體以高校和科研院所為主、企業(yè)較少的現(xiàn)象，建議相關(guān)部門積極制定激勵(lì)措施，積極引導(dǎo)企業(yè)、高校、科研院所之間的專利融合；以市場為導(dǎo)向，組建“政-產(chǎn)-學(xué)-研-用”五位一體的合作聯(lián)盟，構(gòu)建廢舊鋰離子電池回收產(chǎn)業(yè)鏈的知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)體系，促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)向市場轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化，提升相關(guān)科研成果的先進(jìn)性、實(shí)用性、競爭性和影響力。
參考資料：
1、人民網(wǎng)，《工信部：將加快出臺(tái)一批動(dòng)力電池回收利用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》
2、徐正震等，《廢舊鋰電池正極材料中有價(jià)金屬的回收工藝研究進(jìn)展》
3、梁展星等，《廢舊動(dòng)力電池回收利用技術(shù)與政策分析》
4、張群斌等，《廢舊電池電解液回收及高值化利用研發(fā)進(jìn)展》
5、燕喬一等，《鋰離子電池負(fù)極石墨回收處理及資源循環(huán)》
6、周超峰等，《廢舊鋰離子電池回收技術(shù)中國知識(shí)產(chǎn)權(quán)》
（中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安）
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