中國(guó)粉體網(wǎng)訊 石墨是一種碳質(zhì)非金屬礦物,屬高性能晶體碳材料,具有優(yōu)良的導(dǎo)熱、導(dǎo)電、耐高低溫、抗輻射、抗腐蝕、自潤(rùn)滑等性能,被廣泛應(yīng)用于冶金、機(jī)械、汽車、原子能、醫(yī)藥、軍工、電池和航空航天等領(lǐng)域,已成為21世紀(jì)高、新、尖科技領(lǐng)域材料必不可少的原料之一。許多發(fā)達(dá)國(guó)家近些年將石墨列為本國(guó)的戰(zhàn)略性礦產(chǎn)給予保護(hù),為提高資源供應(yīng)能力和開發(fā)利用水平,我國(guó)也在2016年12月將鱗片石墨(又稱晶質(zhì)石墨)等礦產(chǎn)列入戰(zhàn)略性礦產(chǎn)目錄。
石墨的分類
石墨的工藝特性主要取決于它的結(jié)晶形態(tài),根據(jù)結(jié)晶形態(tài)的不同,工業(yè)上可將天然石墨分為致密結(jié)晶狀石墨(塊狀石墨)、隱晶質(zhì)石墨(土狀石墨)和鱗片石墨三類。
塊狀石墨在自然界中比較罕見,是價(jià)值最高的石墨礦,其結(jié)晶狀態(tài)最好,顆粒直徑大于0.1mm,結(jié)晶肉眼可見,比表面積范圍集中在0.1~1m2/g,呈致密的塊狀構(gòu)造,固定碳含量為60%~65%,有時(shí)高達(dá)80%~90%,但其可塑性和滑膩性沒有鱗片石墨好。
土狀石墨的結(jié)晶狀態(tài)最差,晶體直徑小于1μm,比表面積主要分布于1~5 m2/g,是微晶石墨的集合體,只有在電子顯微鏡下才能見到完整的晶型,表面呈土狀,缺乏光澤和潤(rùn)滑性,可浮性差,但品位較高,固定碳含量一般為60%~80%,少數(shù)可達(dá)90%以上。
鱗片石墨是自然界中可浮性最好的礦石之一,經(jīng)過多次磨礦、多次選別可得到高品位的石墨精礦,該類礦石的可浮性、潤(rùn)滑性、可塑性等均優(yōu)于其他類型石墨,因此其工業(yè)應(yīng)用價(jià)值最大。
晶質(zhì)石墨(圖源:礦業(yè)網(wǎng))
鱗片石墨的概況
鱗片石墨經(jīng)高壓變質(zhì)而成,一般呈青灰色,風(fēng)化呈黃褐色或灰白色,多產(chǎn)于麻巖、片巖、結(jié)晶石灰?guī)r以及矽卡巖中,共生礦物較復(fù)雜,主要成分為片狀結(jié)晶碳,伴有長(zhǎng)石、石英、黑云母、黃鐵礦、磁黃鐵礦、金紅石等雜質(zhì)礦物。
礦石中石墨為晶質(zhì)鱗片狀或葉片狀,呈黑色或鋼灰色,主要賦存在長(zhǎng)石、石英或透輝石、透閃石顆粒之間,具有明顯的定向排列,與層方向一致。鱗片石墨大多為天然顯晶質(zhì)石墨,呈層狀結(jié)構(gòu),其形似魚鱗狀,屬六方晶系,結(jié)晶狀態(tài)較好,粒度直徑為0.05~1.5μm,片厚0.02~0.05mm,最大鱗片可達(dá)4~5mm,石墨碳含量一般在2%~5%或10%~25%左右。
鱗片石墨的分類與應(yīng)用
根據(jù)總石墨碳含量(Total Graphitic Carbon,TGC),鱗片石墨分為高純石墨(TGC≥99.9%)、高碳石墨(TGC94.0%~99.9%)、中碳石墨(TGC 80.0%~94.0%)及低碳石墨(TGC≤50.0%~80.0%)四類。根據(jù)鱗片大小,鱗片石墨分為大鱗片石墨(>147µm)、小鱗片石墨(<147µm)。
鱗片石墨應(yīng)用領(lǐng)域
鱗片石墨資源儲(chǔ)量及產(chǎn)量
天然鱗片石墨礦床是世界上主要的石墨礦床類型,主要蘊(yùn)藏在亞洲的中國(guó)和斯里蘭卡,歐洲的烏克蘭,非洲的莫桑比克、馬達(dá)加斯加、坦桑尼亞以及南美洲的巴西等國(guó),莫桑比克、坦桑尼亞、馬達(dá)加斯加等國(guó)盛產(chǎn)(超)大鱗片石墨,具有較高的工業(yè)價(jià)值。
2020年全球天然鱗片石墨儲(chǔ)量分布
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)
美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局(USGS)發(fā)布的《MINERAL COMMODITY SUMMARIES 2021》顯示,截至2020年底,世界上已探明的天然鱗片石墨儲(chǔ)為量2.3億t,其中中國(guó)、巴西、馬達(dá)加斯加、莫桑比克占比84%以上。
目前,天然鱗片石墨的主要生產(chǎn)國(guó)為中國(guó)、巴西和印度。2011—2016年,全球天然鱗片石墨的生產(chǎn)量保持穩(wěn)定,維持在110~120萬(wàn)t/a。受一系列因素影響,2017年驟降至89.7萬(wàn)t;2018年慢慢回升至93萬(wàn)t;2019年由于莫桑比克天然鱗片石墨供應(yīng)量提高,恢復(fù)到110萬(wàn)t。2020年,中國(guó)鱗片石墨產(chǎn)量為65萬(wàn)t,約占世界總產(chǎn)量的59%,是全球第一大生產(chǎn)國(guó);莫桑比克鱗片石墨產(chǎn)量為12萬(wàn)t,占世界總產(chǎn)量的11%,成為第二大生產(chǎn)國(guó)。
2011−2020年全球天然鱗片石墨產(chǎn)量及變化情況
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)
鱗片石墨的選礦提純
石墨的純度決定其用途,隨著石墨的應(yīng)用范圍不斷拓寬,對(duì)其純度的要求也越來越高。試驗(yàn)研究與工業(yè)實(shí)踐表明,不同的提純方法具有不同的優(yōu)勢(shì)和市場(chǎng)。
浮選法:鱗片石墨具有良好的天然可浮性,經(jīng)浮選富集提純后可得到固定碳含量大于90%的精礦產(chǎn)品。其浮選工藝具有特殊性,既要提高精礦的固定碳含量,又要提高大鱗片的產(chǎn)率,而原礦固定碳含量一般不高,約在3%~10%,工藝選礦比大,富集程度高,需經(jīng)多段磨礦實(shí)現(xiàn)與脈石礦物的逐步解離,通常采用階段磨礦階段浮選工藝流程。探索鱗片石墨浮選中如何保護(hù)大鱗片,合理優(yōu)化磨礦工藝及浮選工藝,提高大鱗片產(chǎn)率及精礦質(zhì)量,是鱗片石墨選礦的主流發(fā)展趨勢(shì)。
堿酸法:是目前應(yīng)用較廣泛、提純效果相對(duì)理想的鱗片石墨的提純方法,但該工藝能耗高、流程復(fù)雜、耗水量大。
氫氟酸法:提純石墨效果顯著,但氫氟酸有劇毒、嚴(yán)重污染環(huán)境,其使用受到限制。
氯化焙燒法:純化石墨效果有限,且氯氣有毒不利于健康和環(huán)保,對(duì)設(shè)備要求較高。
高溫法:是實(shí)現(xiàn)超純石墨生產(chǎn)的有效手段,但該法對(duì)原料和設(shè)備要求極高。
全球鱗片石墨貿(mào)易格局
目前,世界上天然鱗片石墨以中國(guó)、巴西、莫桑比克、馬達(dá)加斯加等國(guó)家為主要出口國(guó),以中國(guó)、美國(guó)、印度、日本、德國(guó)、加拿大等國(guó)家為主要進(jìn)口國(guó)。中國(guó)既是天然鱗片石墨的主要出口國(guó),也是主要進(jìn)口國(guó),是全球最大的石墨生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)之一,在全球石墨貿(mào)易市場(chǎng)地位舉足輕重。
中國(guó)主要出口鱗片石墨原礦、低品位鱗片石墨等粗加工、低附加值的石墨產(chǎn)品,而美國(guó)、日本、德國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家則主要出口氟化石墨、膨脹石墨、高純石墨等深加工、高附加值的石墨產(chǎn)品。
2014−2020年世界主要天然石墨生產(chǎn)國(guó)產(chǎn)能/萬(wàn)t
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)
鱗片石墨的市場(chǎng)需求
目前,戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)已經(jīng)成為天然鱗片石墨需求增長(zhǎng)的主要領(lǐng)域,其中鋰離子電池負(fù)極材料是天然鱗片石墨應(yīng)用最廣泛的行業(yè),而在傳統(tǒng)的工業(yè)領(lǐng)域中,耐火材料行業(yè)仍會(huì)是鱗片石墨最主要的消費(fèi)領(lǐng)域,而且在一段時(shí)間內(nèi)需求量會(huì)相對(duì)穩(wěn)定。
全球石墨消費(fèi)分布領(lǐng)域
(來源:王政,全球鱗片石墨資源與消費(fèi)預(yù)測(cè))
中國(guó)擁有全球最大的石墨消費(fèi)市場(chǎng),目前每年平均消費(fèi)石墨約100萬(wàn)t,行業(yè)年產(chǎn)值超過100億元,其中,消費(fèi)的鱗片石墨超過了1/2,約為50萬(wàn)~75萬(wàn)t,主要集中在鋼鐵和鑄造業(yè)、耐火材料等傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,在戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域占比還比較少。
目前,耐火材料行業(yè)依舊是石墨消費(fèi)的重要領(lǐng)域。隨著中國(guó)逐漸調(diào)整經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu),天然鱗片石墨的應(yīng)用領(lǐng)域明顯轉(zhuǎn)向新材料、新能源領(lǐng)域,包括航天軍工及氟化石墨、超硬材料、核工業(yè)、鋰離子電池、堿性電池等,大幅提升了石墨新應(yīng)用領(lǐng)域的消費(fèi)量,預(yù)計(jì)到2025年將超過40%。尤其是隨著動(dòng)力鋰電池的廣泛應(yīng)用,加大了對(duì)鱗片石墨的需求。
參考來源:
王政:全球鱗片石墨資源與消費(fèi)預(yù)測(cè),采礦技術(shù)2021
張謙,等:鱗片石墨的提純工藝研究現(xiàn)狀與展望,昆明理工大學(xué)省部共建復(fù)雜有色金屬資源清潔利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
牛敏,等:鱗片石墨選礦工藝進(jìn)展,中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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