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        如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積


        來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   文正

        [導(dǎo)讀]  中國(guó)粉體網(wǎng)將于9月20-21日在青島舉辦2022先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇。屆時(shí),馬來(lái)西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士張曉天將作《如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積》的報(bào)告。

        中國(guó)粉體網(wǎng)訊  1938年BRUNAUER等基于Langmuir單層吸附模型提出一種多分子層吸附理論,并推出相應(yīng)的吸附等溫式——BET方程。BET吸附等溫式適用于物理吸附,是測(cè)定固體表面積的理論依據(jù);贐ET公式測(cè)定吸附量和計(jì)算固體化表面積的方法被稱(chēng)為BET法。


        BET法常用的吸附質(zhì)為氮?dú)猓瑢?duì)于很小的表面積也用氪氣。吸附裝置既可采用容量法,也可采用重量法。前者測(cè)定的是吸附達(dá)到平衡后未被吸附的殘留氣體的壓力和體積,其中又分為保持氣體體積一定而測(cè)定壓力變化的恒容法和保持氣體壓力一定而測(cè)定體積變化的恒壓法。BET法測(cè)定吸附量廣泛采用Emmett吸附儀,還可利用電子吸附天平等自動(dòng)化儀器以及氣相色譜法等測(cè)定儀器。


        BET法是測(cè)量比表面積的經(jīng)典方法,可測(cè)比表面積的范圍為0.001-1000m2/g。當(dāng)測(cè)量小比表面積時(shí),一般選用低飽和蒸汽壓的吸附質(zhì),如氬氣、氪氣等(以提高測(cè)量精度)。采用氪吸附質(zhì)時(shí),可測(cè)比表面積下限達(dá)0.001m2/g。


        1、BET公式


        BET公式為:



        p為氮?dú)夥謮海琍a;p0為吸附溫度下液氮的飽和蒸氣壓,Pa;Vm為樣品上形成單分子層需要的氣體量,mL;V為被吸附氣體的總體積,mL;C為與吸附有關(guān)的常數(shù)。


        通常BET公式適用的相對(duì)壓力0.05-0.35之間,C值為3-1000。一般地,以氮?dú)鉃槲劫|(zhì),在金屬、聚合物和有機(jī)物上,C值在2-50之間;在氧化物和二氧化硅上,C值在50-200;在活性炭和分子篩等強(qiáng)吸附劑上,C值大于200。


        2、吸附等溫線(xiàn)的類(lèi)型




        一般Ⅰ型等溫線(xiàn)往往反映的是微孔吸附劑(分子篩、微孔活性炭)上的微孔填充現(xiàn)象,飽和吸附值等于微孔的填充體積。




        Ⅱ型等溫線(xiàn)反映了非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過(guò)程,這是BET公式最常說(shuō)明的對(duì)象。




        Ⅲ型等溫線(xiàn)十分少見(jiàn)。等溫線(xiàn)下凹,且沒(méi)有拐點(diǎn)。吸附氣體量隨組分分壓增加而上升。曲線(xiàn)下凹是因?yàn)槲劫|(zhì)分子間的相互作用比吸附質(zhì)與吸附劑之間的強(qiáng),第一層的吸附熱比吸附質(zhì)的液化熱小,以致吸附初期吸附質(zhì)較難于吸附,而隨吸附過(guò)程的進(jìn)行,吸附出現(xiàn)自加速現(xiàn)象,吸附層數(shù)也不受限制。BET公式中C值小于2時(shí),可以描述為Ⅲ型等溫線(xiàn)。




        Ⅳ型等溫線(xiàn)與Ⅱ型等溫線(xiàn)類(lèi)似,但曲線(xiàn)后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對(duì)應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚體系。在中等的相對(duì)壓力,由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生Ⅳ型等溫線(xiàn)較Ⅱ型等溫線(xiàn)上升得更快。




        Ⅴ型等溫線(xiàn)與Ⅲ型等溫線(xiàn)類(lèi)似,但達(dá)到飽和蒸氣壓時(shí)吸附層數(shù)有限,吸附量趨于極限值。同時(shí)由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生,在中等的相對(duì)壓力等溫線(xiàn)上升較快,并伴有回滯環(huán)。




        Ⅵ型等溫線(xiàn)是一種特殊類(lèi)型的等溫線(xiàn),反映的是無(wú)孔均勻固體表面多層吸附的結(jié)果(如潔凈的金屬或石墨表面)。實(shí)際固體表面大都是不均勻的,因此很難遇到這種情況。


        3、BET數(shù)據(jù)處理及分析


        做完BET表征測(cè)試后,找出材料的比表面積、孔容、孔徑,然后再做出材料質(zhì)構(gòu)性質(zhì)的表格。其中微孔體積是通過(guò)Dubinin-Radushkevich法計(jì)算得到,介孔體積是通過(guò)BJH法計(jì)算而得。


        總之,BET法測(cè)定材料的比表面積是一種很好的方法,在材料研究中有著廣泛應(yīng)用,測(cè)試結(jié)果具有較高的可靠性。


        針對(duì)各類(lèi)負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)狀況,中國(guó)粉體網(wǎng)將于9月20-21日在青島舉辦2022先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇,旨在為負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)鏈上中下游企業(yè)搭建深度交流的平臺(tái),開(kāi)展產(chǎn)、學(xué)、研合作,助推負(fù)極材料行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。屆時(shí),馬來(lái)西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士張曉天將作《如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積》的報(bào)告。報(bào)告將針對(duì)BET方法分析負(fù)極材料比表面積的問(wèn)題進(jìn)行詳細(xì)介紹。


        專(zhuān)家簡(jiǎn)介:

        張曉天,馬來(lái)西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士,新加坡南洋科學(xué)院研究顧問(wèn)。長(zhǎng)期從事無(wú)機(jī)材料研究工作,主要研究方向包括無(wú)機(jī)功能材料合成與應(yīng)用、涉及水相中重金屬離子的吸附劑、超薄型水基隔熱防火涂料、超高溫氣溶膠冷卻固體顆粒和鋰電阻燃及抑燃材料研發(fā)等。發(fā)表SCI論文4篇,申請(qǐng)專(zhuān)利3項(xiàng)。


        參考來(lái)源:

        1、何云鵬等.BET比表面積法在材料研究中的應(yīng)用

        2、氣體吸附法(BET法).阿儀網(wǎng)


        (中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/文正)

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        作者:文正

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