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        【原創(chuàng)】一文了解制約高純石英砂應(yīng)用的13種雜質(zhì)元素


        來源:中國粉體網(wǎng)   黑金

        [導(dǎo)讀]  鋁(Al)、鈣(Ca)、鐵(Fe)、鈉(Na)、鉀(K)、鋰(Li)、鎂(Mg)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、硼(B)、錳(Mn)、銅(Cu)、鈦(Ti)這13種雜質(zhì)元素如何影響高純石英砂的應(yīng)用?

        中國粉體網(wǎng)訊  高純石英砂是高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)不可替代的礦物原料,通過加工成石英玻璃等相關(guān)制品廣泛應(yīng)用于新一代信息產(chǎn)業(yè)、節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)、高端裝備產(chǎn)業(yè)、生物產(chǎn)業(yè)以及新材料產(chǎn)業(yè)等。而純度、不同雜質(zhì)含量是決定高純石英砂應(yīng)用的核心指標(biāo)。



        來源:石英股份


        目前制約高純石英砂應(yīng)用的雜質(zhì)元素主要有13種:鋁(Al)、鈣(Ca)、鐵(Fe)、鈉(Na)、鉀(K)、鋰(Li)、鎂(Mg)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、硼(B)、錳(Mn)、銅(Cu)、鈦(Ti)。


        雜質(zhì)元素對高純石英砂應(yīng)用有何影響?


        堿金屬元素的影響


        堿金屬K、Na、Li離子和堿土金屬Ca、Mg離子等對石英玻璃的析晶起催化作用,影響石英玻璃的熱穩(wěn)定性和熱學(xué)、光學(xué)特性同時,降低了石英玻璃的使用溫度和機械強度,増大石英玻璃的介電系數(shù)和介電損失;高溫下堿金屬的存在起到了助溶作用,導(dǎo)致石英玻璃常出現(xiàn)失透、高溫變形等現(xiàn)象。


        過渡金屬元素的影響


        過渡金屬Cr、Cu、Fe、Ni、Mn、Ti能使石英玻璃產(chǎn)生色斑或引起石英玻璃的高溫變色,影響光透過率。


        鋁和硼元素的影響


        石英中的鋁和硼元素進(jìn)入石英骨架中,會產(chǎn)生較強的化學(xué)鍵,影響石英制品的導(dǎo)電性,同時,增強了石英玻璃的析晶作用,降低了使用壽命。硼元素的存在嚴(yán)重影響了單晶硅的拉制。


        此外,石英砂中存在的水或者羥基可減低石英玻璃的高溫粘度,從而降低耐溫性;同時,羥基會改變石英玻璃的析晶性、透過率,熱膨脹系數(shù)等一系列物理參數(shù)。


        雜質(zhì)元素的賦存狀態(tài)


        天然石英礦物中雜質(zhì)元素賦存狀態(tài)是決定能否成為高純石英的重要制約因素,同時也是制定最佳石英提純方案的重要參考。


        雜質(zhì)元素主要來自石英巖礦本身和加工過程,主要以共(伴)生礦物、包裹體、類質(zhì)同象的形式賦存。


        石英中雜質(zhì)賦存狀態(tài)



        影響高純石英砂應(yīng)用的關(guān)鍵雜質(zhì)及賦存形式


        晶格雜質(zhì)


        石英中晶體結(jié)構(gòu)雜質(zhì)分為晶格雜質(zhì)和非晶格雜質(zhì),晶格雜質(zhì)主要以他類原子以類質(zhì)同象的方式取代硅氧四面體中的硅原子,主要雜質(zhì)元素有Al3+、Ti4+、Ge4+等。這些雜質(zhì)含量很低,但從石英中分離難度較大,是制約高純石英質(zhì)量關(guān)鍵性因素之一。


        石英晶格中微量元素的結(jié)構(gòu)圖



        在石英結(jié)構(gòu)性雜質(zhì)中,Al雜質(zhì)元素含量一般最高。由于Al是以Al3+替代Si4+的形式存在,引起了石英晶格內(nèi)部電荷不平衡,當(dāng)石英中存在大量Al雜質(zhì)時,Li、K、Na等雜質(zhì)元素的含量會增加。晶格中鋁雜質(zhì)過多也會因強化學(xué)鍵導(dǎo)致石英制品發(fā)生析晶作用,從而影響其性能。


        在現(xiàn)有加工技術(shù)下,石英原料中晶格雜質(zhì)幾乎不能被除去。以晶格雜質(zhì)形式存在的Al元素含量雖然極低但除去難度極大,是制約高純石英最終質(zhì)量的關(guān)鍵之一。


        流體包裹體


        礦物或巖石中廣泛存在流體包裹體,每立方厘米中含有流體包裹體數(shù)量大約為102-109個,直徑一般小于50μm。流體包裹體的種類、尺寸和含量對高純石英質(zhì)量有著顯著影響。石英中流體包裹按內(nèi)含物質(zhì)狀態(tài)可以分為:純氣體、純液體、氣液混合包裹體和三相包裹體。流體包裹體在形成過程中所捕獲的流體屬過飽和溶液,當(dāng)溫度降低時會從溶液中結(jié)晶形成包括石鹽、鉀鹽以及一些硅酸鹽礦物的子礦物,因此流體包裹體中含有堿金屬K、Na、Li離子和堿土金屬Ca、Mg離子。


        石英制品在高溫下具有變成二氧化硅的晶體(方石英)的趨向,通常稱為析晶。析晶會影響石英制品的產(chǎn)品性能,而堿金屬雜質(zhì)會誘發(fā)析晶現(xiàn)象。相比于雜質(zhì)元素,流體包裹體除去難度更大,是影響最終石英產(chǎn)品質(zhì)量及應(yīng)用的關(guān)鍵性因素之一。


        小結(jié)


        石英理論化學(xué)組成是SiO2,但是在自然界不存在純SiO2石英,或多或少都包含一些雜質(zhì)元素,而雜質(zhì)含量及賦存狀態(tài)是決定石英晶體能否成為高純石英的重要制約因素,也是影響高純石用砂應(yīng)用的關(guān)鍵因素。


        另一方面,高純石英砂純度與原料中雜質(zhì)元素含量高低并不是簡單的對應(yīng)關(guān)系,而是與原料工藝礦物學(xué)特征所決定的雜質(zhì)可選性密切相關(guān)。對此應(yīng)加強對石英礦物學(xué)的基礎(chǔ)研究,詳細(xì)查明雜質(zhì)元素在石英晶體內(nèi)部的賦存狀態(tài)、數(shù)量和分布特征;并改進(jìn)共伴生獨立礦物分選、包裹體雜質(zhì)分離和晶格雜質(zhì)脫除加工高純石英技術(shù),從而提升高純石英砂的純度及應(yīng)用。


        參考資料:

        楊曉勇等.高純石英的研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢

        魏奎先等.高純石英砂制備技術(shù)研究進(jìn)展

        馬超等.高純石英原料礦物學(xué)特征與加工技術(shù)進(jìn)展

        劉加威.石英砂焙燒-酸洗除雜工藝研究

        侯清麟等.石英砂結(jié)構(gòu)組成性雜質(zhì)剔除技術(shù)現(xiàn)狀

        趙動.去除微小氣液包裹體制備高純石英砂的研究

        張洪武.石英礦中Al/Fe/氣液包裹體強化去除制備高純石英砂實驗研究


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)

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        作者:黑金

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