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        【原創(chuàng)】萬萬沒想到,氧化鋯在電池中竟扮演了這么多重要角色


        來源:中國粉體網(wǎng)   山川

        [導(dǎo)讀]  近年來,隨著鋰電池的飛速發(fā)展以及對固體氧化物燃料電池研究的不斷深入,氧化鋯在電池中的應(yīng)用潛力不斷被開發(fā)出來,在電池的三大系統(tǒng)電解質(zhì)、電極材料、隔膜材料中均扮演重要角色。

        中國粉體網(wǎng)訊  氧化鋯是鋯的主要氧化物,通常狀況下為白色無臭無味晶體,難溶于水、鹽酸和稀硫酸。它化學(xué)性質(zhì)不活潑,且具有高熔點、高硬度、高折射率和低熱膨脹系數(shù)的性質(zhì),使它成為一種極其重要的耐高溫材料和陶瓷材料。


         

        圖片來源:蘇州優(yōu)鋯納米材料有限公司


        近年來,隨著鋰電池的飛速發(fā)展以及對固體氧化物燃料電池研究的不斷深入,氧化鋯在電池中的應(yīng)用潛力不斷被開發(fā)出來,在電池的三大系統(tǒng)電解質(zhì)、電極材料、隔膜材料中均扮演重要角色。


        電解質(zhì)


        固體氧化物燃料電池(SOFC)是一種高效清潔的能量轉(zhuǎn)換體系,它可將燃料氣體和氧化氣體的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換成電能,并具有發(fā)電效率高,啟動時間短,應(yīng)答速度快,體積小,污染低,易于組裝和維護等優(yōu)點,被譽為繼水力發(fā)電、熱能發(fā)電和核能發(fā)電之后的一種高效、節(jié)能、環(huán)保型發(fā)電技術(shù)。SOFC的開發(fā)與應(yīng)用已成為當(dāng)前新材料和新能源領(lǐng)域的一個研究熱點。


        在SOFC中,電解質(zhì)的選擇和制備是最重要的環(huán)節(jié)之一。SOFC要求電解質(zhì)具有高的離子電導(dǎo)率(≥0.1S/cm),低的電子遷移數(shù)(<10-3),與電極材料、氧和燃氣保持化學(xué)穩(wěn)定,在一個較寬的溫度和氧分壓范圍內(nèi)保持熱力學(xué)穩(wěn)定,與其它電池組件在熱膨脹系數(shù)上匹配,具有良好的氣密性以及適宜的力學(xué)性能等。這些性能要求限制了電解質(zhì)材料的選擇范圍,目前只能限于以氧化物為基體的陶瓷材料。


         


        立方相的氧化鋯具有良好的高溫氧離子傳輸性能,在SOFC中可作為固體電解質(zhì)材料使用。氧化鋯基電解質(zhì)屬于高溫電解質(zhì),而高的操作溫度易引起電極燒結(jié)、電池組件材料在界面處的相互擴散、熱膨脹失配、性能的快速老化等問題。減小電解質(zhì)的厚度能夠降低電池的歐姆損耗,因此使用氧化鋯基電解質(zhì)薄膜是降低電池操作溫度而保持高性能的有效途徑。


        正極材料添加劑


        近幾年,納米氧化鋯作為添加劑被用于三元材料(即鎳鈷錳酸鋰Li(NiCoMn)O2),鈷酸鋰(LiCoO2),錳酸鋰(LiMn2O4)等鋰電池正極材料,可顯著提高電池的循環(huán)性能,倍率性能等,受到產(chǎn)學(xué)研各方面的重視。


        經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),ZrO2摻雜后的電極材料放電比容量都明顯提高,這可能與ZrO2摻雜后材料的粒徑變小相關(guān),顆粒尺寸變小后在充放電過程中材料的脫嵌更加容易,所以摻雜后材料的放電比容量上升。隨著充放電的進行,一定量的摻雜離子Zr4+還可能遷移到電極表面并形成固溶體,防止了由于充放電期間各向異性結(jié)構(gòu)變化引起的結(jié)構(gòu)坍塌,同時固溶體還充當(dāng)保護涂層防止了鈷溶解到電解質(zhì)中,因此,材料結(jié)構(gòu)在循環(huán)過程的相變期間變得非常穩(wěn)定,循環(huán)穩(wěn)定性增強。


        此外,在鎳氫電池正極中加入ZrO2可以抑制高溫下正極容量的下降,且隨著ZrO2含量的增加,電極的高溫性能也有所提高,進而提高電池在高溫下的充電效率。


        隔膜材料


        隔膜作為鋰離子電池的重要組件,占整個電池成本的30%左右。隔膜的主要作用是將電池的正極和負極分隔以及對電子絕緣,防止正負極直接接觸或發(fā)生電子傳導(dǎo)導(dǎo)致電池發(fā)生短路。其次,隔膜能夠允許鋰離子自由通過從而完成電池的充放電。因此,隔膜不僅影響電池的放電性能和電池容量,更與鋰離子電池的安全性能有密切的關(guān)系。除此之外,隔膜還具有自關(guān)閉效應(yīng),在溫度升高和電流過大時,能夠在一定程度上保護電池,不會發(fā)生火災(zāi)或者爆炸等安全事故。

         


        氧化鋯纖維能夠有效提高隔膜的熱穩(wěn)定性和對電解液的浸潤性,增強電池的安全性能和放電性能。王增昊采用抄造紙技術(shù)制備了氧化鋯纖維和PVDF復(fù)合的纖維紙用于鋰離子電池隔膜,發(fā)現(xiàn)ZrO2/PVDF纖維紙具有豐富的孔隙。


        參考來源:

        [1]王增昊.氧化鋯纖維紙的制備及其在電池隔膜上的應(yīng)用研究

        [2]黃曉巍等.氧化鋯基固體電解質(zhì)的研究進展

        [3]王輝.鋰離子電池高鎳三元正極材料的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2合成及改性研究

        [4]歐陽靜等.氧化鋯(ZrO2)的電、光性質(zhì)與應(yīng)用


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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        作者:山川

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