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        從工業(yè)固廢到“城市礦產(chǎn)” 粉煤灰多樣化處理方案,你都知道嗎?


        來源:中國粉體網(wǎng)   茜茜

        [導(dǎo)讀]  粉煤灰是電廠鍋爐燃燒后從煙氣中收集的細(xì)灰,主要成分是二氧化硅和三氧化二鋁以及少量三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀和氧化硫等。煤炭的大量消耗產(chǎn)生了大量的粉煤灰,據(jù)統(tǒng)計(jì),中國每年約產(chǎn)生5億t粉煤灰。隨著電力消耗的增加,粉煤灰排放量也逐年增長。

        中國粉體網(wǎng)訊  前不久,央視盛贊光伏發(fā)電的低碳環(huán)保特性,光伏發(fā)電是未來中國重要的電源。但是目前,光伏發(fā)電僅占中國發(fā)電量的3.5%。中國人口眾多,用電量需求也很高,發(fā)電方式還存在以水力發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、煤炭發(fā)電多種混合方式進(jìn)行。


        粉煤灰是電廠鍋爐燃燒后從煙氣中收集的細(xì)灰,主要成分是二氧化硅和三氧化二鋁以及少量三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀和氧化硫等。煤炭的大量消耗產(chǎn)生了大量的粉煤灰,據(jù)統(tǒng)計(jì),中國每年約產(chǎn)生5億t粉煤灰。隨著電力消耗的增加,粉煤灰排放量也逐年增長。我國2017年粉煤灰產(chǎn)量為6.86億t,2018年為7.15億t,2019年為7.48億t,2020年預(yù)計(jì)為7.81億t,2024年將達(dá)到9.25億t。與普通工業(yè)副產(chǎn)品不同,粉煤灰成分復(fù)雜,如果處理不當(dāng)會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境問題。如果我國能夠?qū)⒍逊e的粉煤灰進(jìn)行合理的資源化利用,不但能有效解決環(huán)境污染問題,還能夠創(chuàng)造巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,實(shí)現(xiàn)資源的高價(jià)值化利用。


        粉煤灰的礦物學(xué)特性


        在礦物學(xué)方面,粉煤灰主要由玻璃體、晶體相組成,此外還含有一定量的未燃炭。其中玻璃體組分多為鋁硅酸鹽玻璃體,通常占粉煤灰質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 60%以上;粉煤灰的晶體相成分主要是莫來石、石英石和鐵礦,在晶體相物質(zhì)中莫來石所占的比例最大,約占總量的 6%~15%;未燃炭在粉煤灰中一般不超過5%。


        一般情況下粉煤灰的細(xì)度越小,燒失量越小,比表面積越大,其活性位點(diǎn)越多,活性越高,活性高的粉煤灰容易與其他物質(zhì)反應(yīng)生成新物質(zhì),適用于資源化利用。


        粉煤灰類型及其子類型的潛在高附加值利用方向

         


        提取粉煤灰中的有價(jià)元素


        提取鋁。從粉煤灰中提取鋁的工藝主要是堿燒結(jié)法和浸出法。堿燒結(jié)法是指在高溫下加入堿燒結(jié)劑活化粉煤灰,隨后提取鋁的方法,常用石灰石和堿石灰為燒結(jié)劑提取鋁。石灰燒結(jié)法工藝成熟、操作簡便,但該法石灰用量大、能耗高,且硅渣副產(chǎn)物的產(chǎn)生量大;堿石灰法有效減少了石灰石的消耗,降低了反應(yīng)溫度,提高了提取率,但硅渣的問題沒有完全解決。


        浸出法主要有無機(jī)酸浸出法和堿浸出法。 研究表明,酸浸出工藝中影響鋁浸出率的主要因素有酸種類、酸濃度和粉煤灰特性等。


        提取硅。從粉煤灰中提硅通常先對(duì)硅和鋁進(jìn)行共提取,再對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離。W.Yan 等利用先酸后堿工藝提取粉煤灰中的Al2O3和SiO2,首先用濃酸活化粉煤灰中的Al2O3,再焙燒得到純度為 99.91%的Al2O3,然后用濃堿浸出渣中的SiO2,最終得到純度為99.52%的SiO2。粉煤灰中提取的硅、鋁元素可進(jìn)一步合成鋁硅合金,硅可以用來制備白炭黑或吸附劑等。


        提取鎵、鍺、鋰等稀散金屬元素。目前從粉煤灰中提取Ga、Ge、Li等元素的方法主要有浸出法、萃取法和吸附法。F.Arroyo等采用浸出法對(duì)粉煤灰進(jìn)行Ga和Ge的提取,收率均達(dá)70%左右,該法的浸出效果較好,但不適用于硅鋁比較高的粉煤灰。


        多種元素共同提取。L.Wang等采用碳氯化法從高鋁粉煤灰中提取有價(jià)元素,Al2O3、SiO2、CaO和TiO2的提取率分別達(dá)到84.3%、72.7%、68.9%和87.3%,n(碳)/n(鋁)為4.5∶1。


        粉煤灰提取各有價(jià)元素主要方法的優(yōu)缺點(diǎn)

         


        物理提取粉煤灰中的高值物


        提取未燃炭。粉煤灰中提取的未燃炭具有多孔、低碘值等特性,可制備活性炭,并用作吸附劑去除煙氣中汞等有害物質(zhì), 還可用作填料或炭黑的替代品。


        提取空心微珠?招奈⒅槭且环N在二十世紀(jì)五六十年代發(fā)展起來的新型微粒材料,主要包括磁珠、漂珠和沉珠3類。磁珠具有較強(qiáng)的磁性,一般通過干式磁選法提取,漂珠和沉珠則常用濕選法提取。從粉煤灰中提取出的空心微珠一般特指漂珠,漂珠具有普通粉煤灰無法比擬的優(yōu)良特性,如球形結(jié)構(gòu)、質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、耐高溫和絕緣等特點(diǎn),因而被廣泛應(yīng)用于軍事、航空航天、物理、化學(xué)、機(jī)械、電絕緣等領(lǐng)域?招奈⒅榭捎糜谥谱鞣浪苛希部勺魈畛洳牧。


        制備沸石。粉煤灰中含有大量的SiO2和Al2O3,是合成沸石的合適原料。粉煤灰制備沸石最常用的方法是水熱合成法,即用堿性激發(fā)劑溶解粉煤灰中的硅鋁等活性物質(zhì),隨后對(duì)硅鋁酸鹽凝膠加溫進(jìn)行晶化。


        制備新型玻璃材料。粉煤灰中含有大量的玻璃相氧化物(SiO2、Al2O3、CaO)和少量成核劑(P2O5、TiO2、Fe2O3),可以作為替代原料。


        用于制作水泥、混凝土、磚與砌塊。粉煤灰作為建筑材料有幾個(gè)特點(diǎn):性質(zhì)易分析、存在球狀顆粒、能夠與混凝土搭配、利用量大、利用范圍廣、利用程度高。粉煤灰在建筑方面的使用量占利用總量的45%左右,主要產(chǎn)品有:粉煤灰水泥(摻量30%以上)、混凝土、普通水泥、墻體材料、路基填料、硅酸鹽承重砌塊和小型空心砌塊、燒結(jié)陶粒、燒結(jié)磚等。


        制備地質(zhì)聚合物。地質(zhì)聚合物是一類較新的建筑材料,它是以SiO2 和 Al2O3 為前驅(qū)體縮聚合成的,粉煤灰含有大量的硅鋁元素,具有較強(qiáng)的可加工性。較常用的粉煤灰地質(zhì)聚合物合成方法是堿性活化分解—縮聚法。


        在化工方面的應(yīng)用。粉煤灰中含有大量的SiO2、Al2O3、TiO2等氧化物,是常用的催化劑載體。另外,粉煤灰經(jīng)過高溫燃燒后化學(xué)性質(zhì)極其穩(wěn)定,亦可作為載體用于脫硫、脫硝、制氫等。


        在農(nóng)業(yè)方面的應(yīng)用。研究表明,粉煤灰中雖然含有一定量的鉻、鉛、汞等對(duì)農(nóng)作物有害的重金屬,但當(dāng)其施用量小于4.5kg/m2時(shí)并不會(huì)對(duì)土壤產(chǎn)生不利影響。龐喆等將粉煤灰和有機(jī)肥混合使用,發(fā)現(xiàn)混合肥能提高土壤表層7.5cm處的溫度,相較于其他處理方式,混合肥利用率最大為23.52kg/(hm2•mm),2年的玉米產(chǎn)量每平方米也提高了75%。除此之外,粉煤灰還可以作農(nóng)藥配制的載體,能除草滅蟲,與水為載體相比,粉煤灰農(nóng)藥具有極好的可視性,且能夠使農(nóng)藥效果更好、藥效更持久。


        在造紙方面的應(yīng)用。粉煤灰粒徑較大,加工后可作為造紙?zhí)盍,?jié)省原木消耗。此外,粉煤灰可制成粉煤灰纖維,在耐水、耐高溫、防火、防腐、防蛀等方面優(yōu)于植物纖維紙張。


        在陶瓷方面的應(yīng)用。粉煤灰中含有Al、Si、Fe和Ca等元素,可作為陶瓷的優(yōu)良原料,且粒徑更細(xì),能省去破碎和研磨工序,節(jié)省時(shí)間。張冬梅等以粉煤灰、高嶺土和山皮土為主要原料,用碳化硅(SiC)作發(fā)泡劑,采用原位發(fā)泡法制備了泡沫陶瓷,結(jié)果表明,當(dāng)燒成溫度為1300~1400℃、發(fā)泡劑SiC摻量為4%~6%時(shí),可制備出孔隙率高、密度小、孔徑均勻的泡沫陶瓷,這種陶瓷與傳統(tǒng)陶瓷相比具有氣孔率高、比表面積大、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。


        其他。粉煤灰除了能夠制備上述材料外,還可以用于制備陶瓷無機(jī)纖維或橡塑復(fù)合材料等。


        小結(jié)


        利用合理的技術(shù)手段對(duì)粉煤灰進(jìn)行“升級(jí)”,對(duì)保護(hù)環(huán)境、提高經(jīng)濟(jì)價(jià)值、促進(jìn)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。雖然我國粉煤灰的綜合利用技術(shù)在不斷進(jìn)步,但目前依然處于初級(jí)階段,與發(fā)達(dá)國家相比仍有較大差距。因此還需要增強(qiáng)創(chuàng)新意識(shí),加大科研投入,注重產(chǎn)品的改造和開發(fā)。


        參考文獻(xiàn):

        劉夢(mèng)茹等.粉煤灰資源綜合利用現(xiàn)狀研究

        馮文麗等.粉煤灰高附加值利用研究進(jìn)展


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/茜茜)

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