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        【原創(chuàng)】高鎳三元正極材料與普通三元正極材料的生產(chǎn)工藝有什么區(qū)別?


        來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   墨玉

        [導(dǎo)讀]  高鎳三元正極材料與普通的三元正極材料相比,最明顯的特點(diǎn)是降低了鈷的含量,那么在生產(chǎn)工藝上又將如何實(shí)現(xiàn)高鎳三元正極材料的制備?與普通三元正極材料的生產(chǎn)工藝有什么區(qū)別?

        中國(guó)粉體網(wǎng)訊  在新能源乘用車(chē)領(lǐng)域,三元電池已經(jīng)成為主流。而從技術(shù)路線(xiàn)來(lái)看,中日韓都在往高鎳方向發(fā)展,但日本企業(yè)主要以NCA為主;韓國(guó)企業(yè)為NCM+NCA;中國(guó)企業(yè)則以NCM為主。2019年全球三元正極材料出貨34.3萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)44.7%。其中,中國(guó)作為全球最大的正極材料生產(chǎn)基地,全球市場(chǎng)份額占比達(dá)到73.2%,2019年中國(guó)三元材料出貨量19.2萬(wàn)噸,占全球三元材料出貨量的56%,占比超過(guò)一半。其中,高鎳電池裝機(jī)占比快速提升帶動(dòng)NCM811材料出貨量大幅增長(zhǎng),市場(chǎng)增速遠(yuǎn)超傳統(tǒng)行業(yè)平均增速,高鎳電池勢(shì)必成為未來(lái)動(dòng)力電池市場(chǎng)的主力競(jìng)爭(zhēng)者。


        高鎳三元正極材料與普通的三元正極材料相比,最明顯的特點(diǎn)是降低了鈷的含量,那么在生產(chǎn)工藝上又將如何實(shí)現(xiàn)高鎳三元正極材料的制備?與普通三元正極材料的生產(chǎn)工藝有什么區(qū)別?


        普通三元正極材料生產(chǎn)工藝vs高鎳三元正極材料生產(chǎn)工藝




        來(lái)源:容百科技


        從流程圖中我們可以清晰地看出普通三元正極材料生產(chǎn)工藝和高鎳三元正極材料生產(chǎn)工藝的區(qū)別主要集中在三個(gè)方面:①原料;②氣體;③水洗。


        原料:碳酸鋰vs氫氧化鋰


        普通的三元正極材料更傾向于用碳酸鋰作為鋰源,而高鎳三元正極材料卻更適合用氫氧化鋰。碳酸鋰的熔點(diǎn)為720℃,而單水氫氧化鋰的熔點(diǎn)僅為471℃,在燒結(jié)過(guò)程中熔融的氫氧化鋰可與三元前驅(qū)體更均勻、充分的混合,從而減少表面鋰殘留,提升材料的放電比容量。采用氫氧化鋰和較低的燒結(jié)溫度還可減少陽(yáng)離子混排,提升循環(huán)穩(wěn)定性。


        相比之下,碳酸鋰的燒結(jié)溫度往往需達(dá)到900℃以上才能得到性能穩(wěn)定的材料,而高鎳三元材料要求燒結(jié)溫度不宜過(guò)高,否則影響倍率性能。制備高鎳三元材料要求燒結(jié)溫度適中,NCM811需要燒結(jié)溫度至少控制在800℃以下、NCM90505需要控制在740℃左右。


        而氫氧化鋰比碳酸鋰價(jià)格高,這也是導(dǎo)致高鎳三元正極材料成本偏高的原因之一。


        燒結(jié)氣體不一樣


        目前合成高鎳三元材料的方法主要是高溫固相燒結(jié)法,其難點(diǎn)為Ni3+/Ni4+與O有能帶重疊,所以在脫鋰狀態(tài),晶格O會(huì)從晶格中脫出;Ni2+/Li+ 混排,結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定;對(duì)環(huán)境濕度和CO2敏感,表面堿性高;穩(wěn)定性、安全性能差,儲(chǔ)存、加工條件苛刻,所以必須在氧氣氣氛中進(jìn)行燒結(jié)。


        高鎳三元材料多了水洗程序


        高鎳三元正極相對(duì)于普通三元正極,表面的殘余鋰較多,對(duì)材料性能有明顯影響。首先是它會(huì)影響涂布,如 NCM811在勻漿過(guò)程中很容易形成果凍狀,主要就是因?yàn)槠浔砻娴膲A性氧化物含量太高吸水所致。表面堿性化合物對(duì)電化學(xué)性能的影響主要體現(xiàn)在增加了不可逆容量損失,同時(shí)惡化循環(huán)性能。此外,表面的Li2CO3在高電壓下分解,是電池脹氣的主要原因之一,從而帶來(lái)安全性方面的隱患。


        水洗對(duì)高鎳三元正極材料的影響



        來(lái)源:CNKI、中信建投證券研究發(fā)展部


        從目前的研究結(jié)果看,水洗成品是去除高鎳三元正極表面殘余鋰最好的方法。但是也存在一些問(wèn)題,因?yàn)楦哝嚾牧媳旧砭团滤,水洗過(guò)程中固液比、水洗時(shí)間、攪拌強(qiáng)度、過(guò)濾時(shí)間與干燥過(guò)程很難控制,如果處理不好,之后的三元材料容量與循環(huán)性能明顯下降而達(dá)不到動(dòng)力電池的使用要求,并且水洗還增加了成本。


        以上呈現(xiàn)在生產(chǎn)工藝流程圖中的差異還會(huì)進(jìn)一步導(dǎo)致高鎳三元正極材料生產(chǎn)過(guò)程中更多的不同,如燒結(jié)氣體用氧氣就要考慮設(shè)備的耐氧問(wèn)題;水洗雖然能降低材料的pH,但同樣會(huì)帶來(lái)環(huán)保壓力,這些問(wèn)題又會(huì)導(dǎo)致高鎳三元正極材料生產(chǎn)成本的增加。當(dāng)然即使是與普通三元正極材料一樣的工序,高鎳三元正極材料的要求往往也會(huì)更高,如何優(yōu)化工藝,降低生產(chǎn)成本是當(dāng)前高鎳三元正極材料生產(chǎn)過(guò)程中的研究重點(diǎn)。


        參考來(lái)源:

        高工鋰電網(wǎng).容百科技研判高鎳材料市場(chǎng)趨勢(shì)

        中國(guó)粉體網(wǎng). 碳酸鋰or氫氧化鋰?誰(shuí)才是三元正極材料的首選

        胡國(guó)榮.高鎳三元正極材料產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中難點(diǎn)問(wèn)題探討

        全國(guó)能源信息平臺(tái).高鎳三元正極改性工藝和作用總結(jié)


        (中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)

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        作者:墨玉

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