中國粉體網(wǎng)訊 合成莫來石的原料可以分為兩大類:天然原料,包括高鋁礬土、硅線石族礦物、焦寶石、高嶺土、黏土、蠟石及硅石等;工業(yè)原料,包括工業(yè)氧化鋁、α-Al2O3微粉、氫氧化鋁等。
合成莫來石的生產(chǎn)工藝主要可以分為兩種:燒結(jié)法和電熔法,與之相對應(yīng)的產(chǎn)品為燒結(jié)莫來石、電熔莫來石。
燒結(jié)法又分為干法和濕法合成工藝。簡單地說,干法是將原料按一定配比進行配料,在筒磨機、球磨機或振動磨等中干法共磨,干法或半干法壓制成型,在回轉(zhuǎn)窯或隧道窯等窯爐中煅燒而成熟料;而濕法是將上述配料在筒磨機、球磨機或振動磨等中濕法共磨,得到的料漿通過過濾或沉淀,再經(jīng)真空擠泥工藝制成泥餅或荒還,經(jīng)干燥后,在回轉(zhuǎn)窯或隧道窯內(nèi)燒成。電熔法合成莫來石是將一定配比的配料在電弧爐內(nèi)熔融、冷卻結(jié)晶而得到。
電熔莫來石從館體中冷卻析晶過程符合Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖的析晶過程。當配合料的Al2O3高于莫來石中的理論組成71.8wt%時,沒有剛玉相的出現(xiàn),而是形成富Al2O3的莫來石固熔體;當Al2O3質(zhì)量分數(shù)大于80wt%時才可能出現(xiàn)剛玉相。另外冷卻速度不同也會使所得到的莫來石晶體大小和礦物組成有所區(qū)別:慢冷得到的莫來石晶粒粗大,礦物組成主要為莫來石晶體,玻璃相含量較少;急冷得到的莫來石晶粒細小,礦物組成中玻璃相的含量較高。
兩種工藝相比,電熔法獲得的莫來石晶粒大、缺陷少,因此電熔莫來石的高溫力學性能好、抗侵蝕性強,但能耗高、成本大并且電熔莫來石易有氣泡,組織分布不均勻;燒結(jié)法獲得的莫來石晶粒小、缺陷多,晶粒相互交錯,組織結(jié)構(gòu)致密均勻,抗熱震性較優(yōu)越。在實際生產(chǎn)中燒結(jié)法的應(yīng)用較為廣泛。
此外,合成莫來石的方法還有如固相反應(yīng)燒結(jié)法、水解沉淀法、水熱晶化法、熔膠-凝膠法、成核生長法、噴霧熱解法及化學氣相沉積法等。但這些方法沒有被得到廣泛應(yīng)用,只適用于實驗室研究。
按照制備工藝又可以將燒結(jié)法分為干法、半干法和濕法。莫來石合成時的反應(yīng)為固相反應(yīng),所以顆粒的接觸面積越大,反應(yīng)速度越快。半干法和濕法相比,生坯成型方式不同:半干法為泥漿干燥制粉后機壓成型,雖然成型壓力大、水分少、生坯體積密度大、顯氣孔率低,但有氣相參加反應(yīng),不利于燒結(jié);濕法工藝則是將泥餅經(jīng)真空練泥擠出生坯,雖然生坯體積密度小、顯氣孔率高,但泥料經(jīng)過了抽真空處理,使擠出的生坯密度均勻,且泥料中各組分的均化程度優(yōu)于半干法,從而燒后獲得的莫來石產(chǎn)品體積密度高、氣孔率低。由此可見濕法工藝在提高燒成制品的體積密度上具有優(yōu)勢,使燒成制品更加致密。而且濕法工藝壞境污染小、產(chǎn)生的粉塵少,有益于一線工人的健康。
影響莫來石組成、性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的因素很多。主要包括如下幾方面。
⑴原料的w(Al2O3)/w(SiO2)比。
原料中的w(Al2O3)/w(SiO2)比很大程度上決定了莫來石的組成。莫來石的理論組成的w(Al2O3)/w(SiO2)比為2.55,原則上w(Al2O3)/w(SiO2)比小于2.55時,組成為莫來石和液相;w(Al2O3)/w(SiO2)比大于2.55時,組成為莫來石和剛玉相。電熔莫來石中,Al2O3含量最高可接近80wt%,形成了富Al2O3的莫來石固熔體,此時w(Al2O3)/w(SiO2)比接近4,超過3Al2O3·2SiO2莫來石中的Al2O3含量。Al2O3固熔量的大小與生產(chǎn)過程有很大關(guān)系。對燒結(jié)莫來石而言,如w(Al2O3)/w(SiO2)超過2.55太多,則容易出現(xiàn)剛玉相。此外,w(Al2O3)/w(SiO2)比對液相量也產(chǎn)生影響,進而影響了莫來石材料的燒結(jié)性,其中w(Al2O3)/w(SiO2)比接近莫來石理論組成時最難燒結(jié)。
(2)原料中的雜質(zhì)種類與含量。
雜質(zhì)對莫來石組成的影響,與對高鋁礬土的影響相似:雜質(zhì)氧化物中,F(xiàn)e2O3、TiO2等在莫來石中的固熔量相對較大,一定范圍內(nèi)產(chǎn)生的液相較少,固熔后引起莫來石晶格的一些變化,有利于燒結(jié)致密化。相反,Li2O、Na2O、K2O、CaO、MgO基本上都進入液相,使得液相量明顯增加,阻礙莫來石化的進行,并且分解己經(jīng)形成的莫來石。
(3)原料的粒度、燒成溫度及保溫時間等。
溫度與粒度對合成莫來石的影響與原料的w(AI2O3)/w(SiO2)比以及雜質(zhì)含量相關(guān)。w(Al2O3)/w(SiO2)比越接近理論組成、雜質(zhì)含量越少的原料需要的燒成溫度越高;原料粒度越小的原料,合成莫來石需要的燒成溫度越低。在一定的范圍內(nèi),燒成溫度越高,保溫時間越長,燒后莫來石熟料的顯氣孔率越低,莫來石的晶粒尺寸越大。
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