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        來自碳酸鈣粉體生產(chǎn)廠家的實戰(zhàn)經(jīng)驗


        來源:中國粉體網(wǎng)   黑金

        [導(dǎo)讀]  在碳酸鈣生產(chǎn)加工過程中,常會碰見各種各樣的問題。對此,小編整理了相關(guān)碳酸鈣粉體生產(chǎn)廠家的實戰(zhàn)經(jīng)驗,以供參考。

        中國粉體網(wǎng)訊  在碳酸鈣生產(chǎn)加工過程中,常會碰見各種各樣的問題。對此,小編整理了相關(guān)碳酸鈣粉體生產(chǎn)廠家的實戰(zhàn)經(jīng)驗,以供參考。


        一、造成碳酸鈣堿度高的主要原因是?


        碳酸鈣作為重要的填料廣泛應(yīng)用在橡膠制品加工生產(chǎn)中,但是很多廠家生產(chǎn)的橡膠都不同程度的存在發(fā)黃,發(fā)脆等問題。其中堿度往往是很多廠家容易忽略的因素。


        工業(yè)沉淀碳酸鈣堿度,實際上是生產(chǎn)過程中由于某種原因而導(dǎo)致的游離堿。游離堿是指碳酸鈣生產(chǎn)中,產(chǎn)品未轉(zhuǎn)化成碳酸鈣而是以氫氧化鈣形式而存在的物質(zhì)。堿度過高,會和塑料其它增塑劑反應(yīng),引起塑料發(fā)脆、發(fā)黃等。由此可見,游離堿是碳酸鈣產(chǎn)品中一項重要技術(shù)指標(biāo),必須在生產(chǎn)中嚴(yán)格控制。 


        造成碳酸鈣堿度高的主要原因,是堿式碳酸鈣的形成。


        1.石灰過燒


        在石灰煅燒過程中,由于塊度大小不一,掌握不好,很容易使石灰出現(xiàn)過燒現(xiàn)象,過燒石灰消化用水多,水溫低消化不完全,產(chǎn)生石灰微粒。在碳化時所生成碳酸鈣以微細(xì)顆粒為晶核、沉積在上面,形成碳酸鈣包覆著氧化鈣粒子。氧化鈣結(jié)晶為立方體而碳酸鈣結(jié)晶為斜方六面體,這兩種結(jié)晶體的晶間夾角不同,在升溫后發(fā)生不同的膨脹系數(shù),而造成晶粒破碎,使氧化鈣游離出來,而顯堿性。 


        2.游離堿偏高


        堿式碳酸鈣,特別是在冷天,由于氣溫低,氫氧化鈣溶解度大,在碳化過程中,石灰乳中存在著氫氧化鈣固體和水溶性氫氧化鈣離子,再與二氧化碳進行碳化反應(yīng),是在堿性溶液中發(fā)生的,因此產(chǎn)生了堿式碳酸鈣。這種堿式碳酸鈣隨著碳化液的溫度和二氧化碳通入量而發(fā)生變化,轉(zhuǎn)變成三種不同結(jié)構(gòu)的碳酸鈣(方解石型、靈石型、文石型)。當(dāng)碳化到終點時,PH=8~10,偏堿性,不能把堿式碳酸鈣破壞掉。這些堿式碳酸鈣還沒有來得及變化,進入下道工序,當(dāng)進入回轉(zhuǎn)烘干機后,溫度升高堿式碳酸鈣分解出氫氧化鈣和碳酸鈣,使堿度偏高。


        堿度高,天氣冷比熱天更為突出,關(guān)鍵就是熱天氣溫高,水溫也高,石灰消化較好,同時碳化塔的溫度也比較高,而氫氧化鈣溶解度低,不易產(chǎn)生板狀堿式碳酸鈣,容易轉(zhuǎn)變成碳酸鈣。由此可見,熱天氣的堿度比冷天低。 


        因此,在加工橡膠制品時,不僅要關(guān)注碳酸鈣的粒子大小、白度、水份、沉降體積,礦物質(zhì)元素等,還要關(guān)注碳酸鈣的堿度!


        二、碳酸鈣廠家如何選用分散劑?


        涂布技術(shù)高速發(fā)展,要求碳酸鈣廠家生產(chǎn)的碳酸鈣具有超細(xì)粒徑、高的固含量和流動性,但是超細(xì)碳酸鈣研磨技術(shù)較為復(fù)雜,在高速研磨的過程中,保證固含量和粒度前提下,還要降低碳酸鈣漿料的粘度,并且使回黏度不至于過高而影響涂布,同時研磨過程中會碳酸鈣廠家產(chǎn)生大量的熱,就需要能耐高溫,且分散性好的分散劑來達(dá)到要求。


        碳酸鈣在研磨前,在要漿料中加入分散劑來在研磨過程中達(dá)到研磨的目的,那么選擇的分散劑一般具備什么條件呢?PH,碳酸鈣廠家提醒最好選擇中性的分散劑,粘度低,水性,同時耐溫度高,增加粉體的分散性,解聚等功能。


        三、輕質(zhì)碳酸鈣質(zhì)量衡量標(biāo)準(zhǔn)是?


        輕質(zhì)碳酸鈣作為常用的填充母料,市場較大,用戶較多,而無論對于使用者還是生產(chǎn)者,都得必須了解其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。


        不同用戶對輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品質(zhì)量要求不同,但均可分為基本要求與特殊要求:


        (1)輕質(zhì)碳酸鈣基本要求


        基本要求是指不同用戶都有共同要求指標(biāo),如:CaCO3≥98%、MgCO3≤1.0%、鹽酸不溶物≤0.2%(越低越好)、Fe≤0.12%(越低越好)、Mn≤0.01%(越低越好)等。


        這些基本要求指標(biāo)主要取決于石灰石質(zhì)量、煅燒石灰質(zhì)量、消化質(zhì)量、石灰乳精制及窯氣凈化質(zhì)量、干燥質(zhì)量及其外界環(huán)境的污染情況,這在一般輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)廠嚴(yán)格管理,把好原料、燃料關(guān),適當(dāng)改造或增加部分設(shè)備,嚴(yán)格操作規(guī)程,減少外界污染均可達(dá)到。


        (2)輕質(zhì)碳酸鈣特殊要求


        特殊要求是指不同用戶對輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品有不同或更為嚴(yán)格的要求,大多為物理指標(biāo)。如:沉淀體積、粒度、晶型、吸油值、水分含量、白度、比表面積、篩余物。個別用戶如醫(yī)藥、食品、飼料、日化等用戶對其化學(xué)成分中Mn、Pb、Cu、重金屬含量等有特殊要求,否則會影響人類健康。


        因此,輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品檔次高低,在一定程度上不是取決于其基本性質(zhì),而是取決于其特殊性質(zhì),在達(dá)到基本要求的前提下(一般輕質(zhì)碳酸鈣企業(yè)均可達(dá)到),只有提高物理指標(biāo),改善特殊性質(zhì),滿足用戶的特殊要求,才能提高輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品質(zhì)量檔次。


        四、如何降低碳酸鈣的吸油值?


        在實際應(yīng)用中,大多數(shù)碳酸鈣填料都用吸油值這項指標(biāo)來大致預(yù)測填料對樹脂的需求量,即吸油值對選擇填料具有重要的指導(dǎo)意義。


        1.什么是吸油值?


        吸油值也稱樹脂吸附量,表示填充劑對樹脂吸收量的一種指數(shù)。吸油值通常以100g樣品所需亞麻油的質(zhì)量表示(%或mL/100g)。即指每100g樣品,在達(dá)到完全潤濕時需要用油的最低用量。吸油值=亞麻油量/100g樣品。


        吸油值的大小與粉體的粒度分布、顆粒形狀、分散與凝聚程度、比表面積及表面性質(zhì)等有關(guān)。


        (1)粉體顆粒的粒度越細(xì),比表面積越大,分布越窄,吸油值就越高;


        (2)不同顆粒形狀的吸油值:針狀>片狀>球狀。針狀粒子由于填充排列縱橫交錯,空隙較大,吸油量高;片狀粒子混合在一起時呈平行排列,空隙減小,其吸油量低;整齊排列的球狀粒子,其自由空間小,吸油量也小。


        (3)晶體的表面缺陷少,完美程度高,其比表面積小,吸油量也低。


        2.如何降低碳酸鈣的吸油值?


        (1)控制顆粒形貌


        對于輕質(zhì)碳酸鈣(或納米輕質(zhì)碳酸鈣)來說,其吸油值高低和生產(chǎn)工藝有很大關(guān)系。在對顆粒形貌沒有特殊要求的情況下,可采用晶型控制劑,調(diào)控碳酸鈣的晶型和比表面積,從而降低其吸油值。


        (2)控制細(xì)度和粒度分布


        細(xì)度要適當(dāng),并非越細(xì)越好,粒徑分布也要因需而定。


        對于一般產(chǎn)品應(yīng)用,如果碳酸鈣細(xì)度和粒度分布要求不高,可適當(dāng)選用粒度分布差距較大的混合產(chǎn)品,這樣小粒子會進入大粒子的空隙,堆積相對緊密,吸油量也會減小。


        對于高質(zhì)量產(chǎn)品應(yīng)用,細(xì)度高、粒度分布窄的碳酸鈣有助于提高制品性能,這時候就需要通過表面改性來解決吸油值的問題。


        (3)表面改性


        表面改性是降低粉體吸油值的重要手段。碳酸鈣經(jīng)過表面改性后,聚集態(tài)顆粒減少,分散度提高,顆粒間空隙減少,同時改性分子對碳酸鈣表面的覆蓋又使顆粒內(nèi)的空隙減小,而且這一覆蓋還改變了碳酸鈣的表面性能,使其表面極性減弱,顆粒間摩擦力變小,潤滑性變得更好,故堆積得更加緊密,堆積密度增大,吸油值減小。


        專利《一種可顯著降低碳酸鈣吸油值的表面改性劑配方》中提到,將聚乙二醇、三乙醇胺和氨基硅油三種表面改性劑進行復(fù)合;然后將復(fù)合表面改性劑加熱至50~95℃,按碳酸鈣粉體質(zhì)量的一定比例加入連續(xù)式粉體表面改性機中對碳酸鈣進行表面改性。改性后的平均粒度(D50)5~10μm的重質(zhì)碳酸鈣粉體,對DBP的吸收值可以由改性前的0.26mL/g~0.30mL/g降低到0.13mL/g~0.17mL/g。


        4種表面改性劑降低重質(zhì)碳酸鈣填料吸油值的強弱順序為氨基硅油-804>聚乙二醇-200>三乙醇胺>一縮二乙二醇;同種改性劑,其用量不同時,吸油值不同,一般改性劑用量越大,吸油值越低;


        采用氨基硅油-804改性劑且用量為1.00%時,改性樣品的吸油值最低,達(dá)到0.115mL/g,改性后樣品的熱穩(wěn)定性最好,熱分解溫度為325℃。


        五、什么因素會影響重質(zhì)碳酸鈣廠家的產(chǎn)品質(zhì)量?


        1.純度


        重質(zhì)碳酸鈣廠家制品的色澤、外觀不僅會受到純度高低的影響,純度高低還對材料的力學(xué)性能和加工性能產(chǎn)生影響。因此要求重質(zhì)碳酸鈣含量越高越好,雜質(zhì)含量越低越好。


        2.白度


        白度高低主要影響制品的色澤、外觀,在性能相同條件下,白度高更具有競爭優(yōu)勢,對材料的著色力影響也越小。


        3.粒度及其分布


        衡量重鈣產(chǎn)品檔次的一個重要指標(biāo)是粒度及其分布,其主要影響材料的力學(xué)性能。粉粒徑越細(xì),比表面積越大、使用效果就越好,原生粒子加入樹脂中的形式極易團聚以多聚集形態(tài),分散不均勻,難以形成穩(wěn)定的界面,使產(chǎn)品性能下降。因此,重質(zhì)碳酸鈣廠家生產(chǎn)的塑料用重鈣并非越細(xì)越好,而是細(xì)度適當(dāng)。


        4.顆粒形態(tài)與晶型


        重質(zhì)碳酸鈣粉的顆粒形態(tài)對塑料的填充與改性影響較大,如纖維狀、薄片狀對聚氯乙烯復(fù)合材料機械強度有利,但對成型加工性能不利:而球形填料與之相反,可提高材料成型加工性能,但降低了材料機械強度。晶型構(gòu)造的影響已經(jīng)在行業(yè)內(nèi)開始受到關(guān)注。比如,重質(zhì)碳酸鈣廠家用粉碎機械做出來的重鈣粉,細(xì)粉含量多,晶型為接近等粒狀,既保證了分散性,又增強了力學(xué)性能,所以更受塑料行業(yè)青睞。


        5.水分和低分子物質(zhì)


        水分和低分子物質(zhì)對該產(chǎn)品都是一大忌,因為水分和低分子物質(zhì)使制品表面產(chǎn)生缺陷和皺紋,嚴(yán)重時會使制品內(nèi)呈蜂窩狀或物料輸送產(chǎn)生架橋斷料。不僅影響制品的力學(xué)性能,還影響制品外觀。


        六、如何測定碳酸鈣的含量


        碳酸鈣含量是評價產(chǎn)品質(zhì)量的一項重要指標(biāo),實際生產(chǎn)中可通過以下方法評價碳酸鈣的含量。


        1.儀器分析法:包括原子吸收光譜法、電化學(xué)法、光度分析法、發(fā)射光譜法等。


        2.化學(xué)分析法:包括EDTA絡(luò)合滴定法、酸堿滴定法、氧化還原法和高溫煅燒法。


        (1)EDTA滴定法:用酸溶解本品,配成溶液,在一定條件下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測鈣離子的含量。


        (2)酸堿滴定法:用過量的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品中碳酸鈣反應(yīng),再用氫氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余鹽酸,根據(jù)差量計算樣品中含量。


        (3)高溫煅燒法:本品在高溫下會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成氧化鈣,因此可以利用氧化鈣的量求含量。


        (4)氧化還原法:碳酸鈣酸處理后會與草酸鈉反應(yīng)形成沉淀,經(jīng)過濾洗滌溶于熱的稀H2SO4中,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2C2O4。


        注:信息來源賀州市新偉業(yè)粉體有限公司、惠州市惠豐新材料有限公司、江西科越科技有限公司等。針對碳酸鈣各種問題,歡迎留言共同探討。

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        作者:黑金

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