中國粉體網訊 橄欖石結構過渡金屬磷酸鹽磷酸鐵鋰(LiFePO4)是常用的鋰離子正極材料之一,理論比容量為170mA/g,電壓平臺為3.7V,在全充電狀態(tài)下具有良好的熱穩(wěn)定性、較小的吸濕性和優(yōu)良的充放電循環(huán)性能,因此成為現(xiàn)今動力、儲能鋰離子電池領域研究和生產開發(fā)的重點。但由于其本身結構的限制,導致以LiFePO4為正極材料的鋰離子電池導電率差、鋰離子擴散速率慢,在低溫條件下放電性能較差,近年來漸漸比不上三元正極材料了。
四大正極材料性能對比
結構決定性質
橄欖石結構LiFePO4,是聚陰離子框架結構,其結構基元是LiO6八面體、FeO6八面體和PO4四面體,磷酸根中強的P-O共價鍵在完全充電狀態(tài)下穩(wěn)定了氧原子,避免其被氧化生產氧氣而釋放,該結構的存在使得LiFePO4成為一種安全的正極材料。而且由于其穩(wěn)定的聚陰離子框架結構,LiFePO4的循環(huán)性能非常好。LiFePO4的不足之處在于電子電導率和離子電導率較低,分別為10−9S·cm−1和10−10-10−15cm2·s−1,作為正極材料應用于鋰離子電池表現(xiàn)出較差的倍率性能。除此之外LiFePO4的能量密度也不高。
LiFePO4的晶體結構示意圖
優(yōu)化結構,改變性能
既然結構決定了磷酸鐵鋰的性質,那么想改變磷酸鐵鋰的性能就需要對其結構進行優(yōu)化?刹捎玫姆椒ㄓ校
1復合包覆、摻雜及表面修飾技術
通過對磷酸鐵鋰進行摻雜與包覆工藝相結合,實現(xiàn)了材料本征改性與表面修飾改性的復合,有效改善了材料表面特性和導電性能,從而可以提高材料的電化學性能。
2磷酸鐵鋰正極材料納米化合成和表面修飾技術
納米化是提高磷酸鐵鋰電化學性能的有效方法。采用液相以及固液相復合方法,通過添加劑的優(yōu)化選擇以及工藝的優(yōu)化,可以實現(xiàn)對納米磷酸鐵鋰材料的可控合成,并進一步結合包覆及復合摻雜等技術,實現(xiàn)對納米磷酸鐵鋰材料的共摻雜以及表面復合改性,合成出性能優(yōu)異的納米磷酸鐵鋰材料。
這些方法當然是有效的,但卻遠遠不夠。
“刀片電池”,提升性能
近日比亞迪推出的“刀片電池”徹底顛覆了磷酸鐵鋰的江湖地位。
因為磷酸鐵鋰的安全性很高,所以比亞迪雖然也涉足三元正極材料,卻沒有放棄過磷酸鐵鋰。刀片電池凝結了比亞迪在動力電池領域近二十年研發(fā)和應用經驗,集成比亞迪從電池原材料制取到動力電池包制造全產業(yè)鏈優(yōu)勢,兼具高安全、長壽命和長續(xù)航三重優(yōu)勢,讓磷酸鐵鋰電池重新煥發(fā)活力。
這種電池究竟厲害在什么地方呢?
傳統(tǒng)磷酸鐵鋰電池包含三層結構:電芯、模組和電池包,由于電芯和模組的支撐固定結構件要占據很大一部分空間,因此電池包的綜合空間利用率僅有40%。比亞迪工程師對刀片電池的電池包結構進行重塑,由電芯直接成包(CTP),省去模組和結構件,使刀片電池的電池包空間利用率提高到了60%。
這種封裝方式的好處是:①提高了動力電池包的空間利用率以及能量密度,體積能量密度比傳統(tǒng)磷酸鐵電池提升50%,重量比能量密度可達到180Wh/kg;②相較方形鋁殼電芯方案,刀片電池保證了電芯具有足夠大的散熱面積,可將內部的熱量快速傳導至外部,降低內部溫度;③由于電池更長,更遠的極耳距離減小了內部短路的風險和熱量的產生,更薄的厚度也進一步降低了穿刺過程中的熱量累積,提升了電池包的強度和安全。
磷酸鐵鋰的最大短板被比亞迪用“刀片”的概念解決,而且依然保留它的強項——安全性好。一旦這款電池推向市場,三元正極材料的優(yōu)勢將被大大削弱,這讓我們不得不重新認識磷酸鐵鋰。
參考來源:
張克宇.鋰離子電池磷酸鐵鋰正極材料的研究進展
胡江濤.鋰電池磷酸鐵鋰正極材料的結構與性能相關性的研究進展
成富圈.高性能磷酸鐵鋰正極材料合成及規(guī)模化生產關鍵技術研究
電腦之家.比亞迪“刀片電池”利刃出鞘 引領新能源汽車技術變革
(中國粉體網編輯整理/墨玉)
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