中國(guó)粉體網(wǎng)訊 負(fù)極材料作為新能源汽車動(dòng)力電池的核心材料之一,對(duì)新能源汽車的最終性能起著至關(guān)重要的作用。高性能負(fù)極材料的研究成為當(dāng)前鋰離子動(dòng)力電池最為活躍的板塊之一,F(xiàn)階段,商業(yè)化鋰離子電池負(fù)極材料以碳素材料為主,其比容量高(200~400mAh/g),電極電位低,循環(huán)性能好(1000周以上),理化性能穩(wěn)定。
表1:碳負(fù)極材料主要性能對(duì)比
負(fù)極材料的核心指標(biāo)有:粒度、比表面積、振實(shí)密度、真密度、灰分、pH值。其中粒度又會(huì)影響比表面積和振實(shí)密度,從而影響電池的加工工藝和倍率性能。石墨材料具有高比容量(理論372mAh/g,可逆比容量可以達(dá)到360mAh/g)、低而且平坦的放電平臺(tái)(0.2~0V)、優(yōu)良的循環(huán)性能(可以循環(huán)一千次以上),是鋰離子二次電池常用的的負(fù)極材料之一。石墨材料的顆粒大小對(duì)電極比表面積和邊緣原子的比例有很大影響,從而影響石墨負(fù)極材料的電池的制漿工藝、體積能量密度及首次充電時(shí)的不可逆比容量等。
粒度對(duì)制漿工藝的影響
負(fù)極材料的粒度分布會(huì)直接影響電池的制漿工藝。在相同的體積填充份數(shù)情況下,材料的粒徑越大,粒度分布越寬,漿料的黏度就越小,這有利于提高固含量,減小涂布難度。
圖1:顆粒的粒徑以及分布寬度對(duì)漿料黏度的影響
粒度對(duì)體積能量密度的影響
負(fù)極材料的粒度分布較寬時(shí),體系中的小顆粒能夠填充在大顆粒的空隙中,有助于增加極片的壓實(shí)密度,提高電池的體積能量密度。
粒度對(duì)不可逆容量的影響
對(duì)不同石墨樣品進(jìn)行恒電流充放電測(cè)試和循環(huán)伏安測(cè)試,結(jié)果發(fā)現(xiàn),石墨顆粒越小,能夠與電解液接觸的比表面積越大,首次充放電過(guò)程中形成的SEI膜所消耗的電荷就越多,不可逆容量損失也就越大。
粒度對(duì)充放電性能的影響
實(shí)驗(yàn)研究表明,石墨顆粒越小,嵌入時(shí)所需要克服的范德華力也就越小,嵌入越容易進(jìn)行,而且顆粒越小,鋰離子嵌入和脫出的通道數(shù)量相對(duì)越多,越有利于快速達(dá)到完全嵌鋰狀態(tài),在高速率的掃描條件下,電壓滯后程度就越小,即大電流充放電性能越好。
粒度對(duì)振實(shí)密度的影響
鋰電池負(fù)極材料用的石墨要求石墨微粉振實(shí)密度高,形貌為等積球形,形成產(chǎn)品的成品率高(成球率高)。球形度越高,振實(shí)密度越大,如接近1g/cm3或大于1g/cm3,產(chǎn)品更好。粒度分布越合理(大小有序結(jié)合),振實(shí)密度會(huì)越大。
負(fù)極材料對(duì)粒度的要求
綜上可以看出,負(fù)極材料的粒度過(guò)大或過(guò)小都會(huì)對(duì)電池的最終性能產(chǎn)生一定的不良影響,所以要從中取一個(gè)平衡,另外粒度的分布也是影響電池性能的重要因素。下表是負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)中的粒度要求。
表2:負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)中的粒度要求
負(fù)極材料的粒度主要是由其制備方法決定的?赏ㄟ^(guò)控制原料的種類、反應(yīng)時(shí)間、溫度和壓力等來(lái)調(diào)控粒徑。
當(dāng)前全球負(fù)極材料市場(chǎng)已趨于穩(wěn)定,需求量每年穩(wěn)步增長(zhǎng)。但是成本價(jià)格上升、負(fù)極材料企業(yè)增多、行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)加劇等導(dǎo)致了行業(yè)整體利潤(rùn)被進(jìn)一步壓縮,預(yù)計(jì)在今后的幾年里全球負(fù)極材料產(chǎn)量增速會(huì)逐漸放緩,高端負(fù)極材料需求量會(huì)增加,所以對(duì)新材料、新技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用將是行業(yè)突破瓶頸的關(guān)鍵。
參考來(lái)源:
戎澤.鋰離子電池用碳負(fù)極材料綜述
蘇玉長(zhǎng).粒度對(duì)石墨材料電化學(xué)性能的影響
周軍華.鋰離子電池負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)解讀
動(dòng)力電池網(wǎng).鋰電負(fù)極材料的過(guò)去、現(xiàn)在與未來(lái)
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)
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