中國(guó)粉體網(wǎng)訊 γ-Al2O3作為一種活性氧化鋁,具備多孔性、高分散度、高比表面積、良好的吸附性、熱穩(wěn)定性和表面酸性,并且通過(guò)控制制備條件可制得不同比表面積和孔容的γ-Al2O3產(chǎn)品。由于具有不完善的晶體結(jié)構(gòu),且孔結(jié)構(gòu)具有可調(diào)節(jié)性,作催化劑載體具有耐高溫、抗氧化的特點(diǎn),是催化劑載體領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的品種,其在石油化工、生物化工以及膜處理等工業(yè)中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。
活性氧化鋁球(來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))
1、活性氧化鋁的應(yīng)用
(1)活性氧化鋁在催化劑載體方面的應(yīng)用
在功能簡(jiǎn)單的催化反應(yīng)中,γ-Al2O3并不直接參與催化過(guò)程,其作用是稀釋?zhuān)魏头稚①F金屬。王奎等以γ-Al2O3為載體,采用溶膠-凝膠法制備了負(fù)載型的復(fù)合光催化劑。韓雪等將AlCl3蒸氣負(fù)載到多孔的γ-Al2O3載體上,將制備的催化劑用于異丁烯的催化聚合反應(yīng),載體為大孔和介孔雙峰結(jié)構(gòu)的γ-Al2O3負(fù)載型催化劑具有很好的催化活性和較高的穩(wěn)定性。
(2)活性氧化鋁在催化劑方面的應(yīng)用
γ-Al2O3具有明顯的吸附劑特征,并能活化許多鍵,因此可直接作為活性催化劑加入反應(yīng)體系中。李強(qiáng)等采用N2吸附法、IR和XRD等手段研究了活性氧化鋁用于催化裂化(FCC)催化劑中的性能,結(jié)果表明,在FCC催化劑制備及應(yīng)用條件下,活性氧化鋁保持比較穩(wěn)定的比表面積、孔容和酸性等性能。
(3)活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領(lǐng)域的應(yīng)用
活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領(lǐng)域的發(fā)展非常迅速,對(duì)水質(zhì)的處理主要集中在以下幾個(gè)方面:氟化物的去除,磷化物的去除,有毒金屬離子的去除等。汪洪洋等以活性氧化鋁吸附技術(shù)處置超標(biāo)含As污水(水中As質(zhì)量濃度在0.100~0.250 mg/L之間)時(shí),處理效果顯著,去除率集中于70%~80%之間,該技術(shù)使用后的活性氧化鋁處理后可循環(huán)使用,與其他方法相比減少了As在水體中的沉積和轉(zhuǎn)移,避免了二次污染,大大降低了處置成本。
(4)活性氧化鋁在干燥方面的應(yīng)用
活性氧化鋁與水之間有比較強(qiáng)的親合力,因而它有較強(qiáng)的干燥能力,在一般用的工業(yè)干燥劑里面,無(wú)水硫酸銅、氧化鈣等的干燥能力低于活性氧化鋁。氧化鋁能干燥很多種氣體,是因?yàn)檠趸X的化學(xué)穩(wěn)定性好,僅僅一小部分氣體同它起化學(xué)反應(yīng),它可以干燥二十余種氣體。
(5)活性氧化鋁在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用
用作吸附劑也是活性氧化鋁的用途之一,這主要是因?yàn)榛钚匝趸X比表面積大、孔隙結(jié)構(gòu)合理、化學(xué)穩(wěn)定性好等因素。管蒙蒙等在sol-gel法制備多孔氧化鋁及其對(duì)甲醛的吸附研究中,采用溶膠凝膠法制備出多孔活性氧化鋁,釆用XRD、熱分析等表征手段分析,而且研究了氧化鋁吸附性能受造孔劑添加量的影響。研究了用不同工藝制備的活性氧化鋁對(duì)甲醛的吸附性能,并與用高錳酸鉀處理過(guò)的氧化鋁進(jìn)行比較,結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)制備的活性氧化鋁對(duì)甲醛有較高的吸附能力,聚乙烯醇(PVA)能夠提高活性氧化鋁的吸附能力。
2、活性氧化鋁的制備工藝
(1)脫水法
活性氧化鋁一般是通過(guò)氫氧化鋁在450~600℃間加熱脫水制得,根據(jù)原料的不同,主要有以下幾種合成氫氧化鋁的方法:
酸沉淀法。即用酸性物質(zhì)去中和堿性的鋁鹽溶液。先用酸從鋁酸鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,再通過(guò)老化、洗滌、干燥等過(guò)程得到氫氧化鋁,常被稱(chēng)為酸沉淀法(堿法)。其中硝酸法是目前常用的一種方法,可以制備出孔徑分布窄、成型性能較好的擬薄水鋁石產(chǎn)品。酸沉淀法工藝簡(jiǎn)單,重復(fù)性好,制備出的擬薄水鋁石的比表面大,生產(chǎn)效率高,環(huán)境污染小,但產(chǎn)品中的陰離子難以完全除去。
堿沉淀法。即用堿性物質(zhì)去中和酸性的鋁鹽溶液。用堿從鋁鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,再通過(guò)老化、洗滌、干燥等過(guò)程得到擬薄水鋁石產(chǎn)品,該法常被稱(chēng)為堿沉淀法(酸法)。該法以氯化鋁和氨水為原料,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,雜質(zhì)脫除容易,不易生成三水氧化鋁,在相同制備條件下,晶粒完整,晶粒較大。其缺點(diǎn)是對(duì)原料的純度要求高,要完全除去雜質(zhì)陰離子較困難。
醇鋁水解法。醇鋁水解生成一水合氧化鋁,再經(jīng)老化、過(guò)濾、干燥得到高質(zhì)量的擬薄水鋁石,經(jīng)最終脫水制得的γ-Al2O3純度非常高,而且產(chǎn)品晶型好,孔結(jié)構(gòu)容易控制,但是該方法生產(chǎn)氧化鋁成本較高,價(jià)格昂貴,目前國(guó)內(nèi)對(duì)這種方法的研究和應(yīng)用較少,而國(guó)外常用這種方法。
碳化法。碳化法制備擬薄水鋁石利用CO2和NaAlO2反應(yīng),最終制備出γ-Al2O3載體。碳化法的工藝思路是在偏鋁酸鈉(NaAlO2)溶液中通入CO2。由于這種方法能結(jié)合鋁廠的實(shí)際情況,利用工業(yè)上由鋁礬土生產(chǎn)氫氧化鋁的中間體鋁酸鈉溶液經(jīng)碳化法制備是一條經(jīng)濟(jì)路線,可簡(jiǎn)化工藝路線及設(shè)備,減少環(huán)境污染。
(2)溶膠凝膠法
此法是將金屬鋁煮解在鹽酸或氯化鋁溶液中,得到透明無(wú)色的鋁溶膠。而后將鋁溶膠與環(huán)六亞甲基四胺溶液混合,滴入在熱油柱中膠凝成球,再經(jīng)老化、洗滌、干燥、煅燒制得氧化鋁。此法制得的γ-Al2O3小球,其特點(diǎn)是低密度、大孔容,而且強(qiáng)度較好,生產(chǎn)中小球洗滌方便,且省掉了過(guò)濾工序,易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化。
(3)檸檬酸法
譚亞南等將結(jié)晶氯化鋁與檸檬酸及淀粉等造孔劑混合,經(jīng)直接干燥和焙燒制得了一種無(wú)定形活性氧化鋁,與常規(guī)的活性氧化鋁制備方法相比,這種制法省去了中和、老化、過(guò)濾和洗滌等步驟,縮短制備周期且過(guò)程容易控制。無(wú)需配制酸溶液和堿溶液,從而節(jié)省大量用水,免去污水排放。
3、活性氧化鋁的改性
為了克服氧化鋁的高溫?zé)Y(jié)以及相變引起的比表面積下降、孔結(jié)構(gòu)破壞等一系列問(wèn)題,各國(guó)學(xué)者開(kāi)展了對(duì)氧化鋁熱穩(wěn)定性的改性研究,主要采用的方法為:改進(jìn)制備工藝、添加助劑以及生成新的物質(zhì)。改進(jìn)制備工藝可以改善氧化鋁顆粒的結(jié)構(gòu)和形態(tài),減少比表面的損失;添加助劑可以抑制顆粒的燒結(jié),穩(wěn)定氧化鋁的晶型結(jié)構(gòu),提高相轉(zhuǎn)變溫度;生成新的物質(zhì)是指在氧化鋁上生成新的高溫穩(wěn)定,且具有一定比表面積的物質(zhì)來(lái)改善氧化鋁的穩(wěn)定性。
目前研究較多的主要是通過(guò)添加助劑的方式來(lái)提高γ-Al2O3的高溫?zé)岱(wěn)定性。經(jīng)過(guò)多年的實(shí)踐總結(jié),用作改性氧化鋁的添加劑基本為5大類(lèi),即稀土元素、堿土元素、過(guò)渡金屬、二氧化硅和其它氧化物,F(xiàn)在國(guó)內(nèi)外多采用稀土La、Ce、堿土金屬Ba對(duì)氧化鋁進(jìn)行改性,從而提高活性氧化鋁的穩(wěn)定性。
小結(jié):
隨著化工日益發(fā)展和對(duì)環(huán)境保護(hù)日益重視,市場(chǎng)對(duì)γ-Al2O3的需求量正迅速增長(zhǎng),對(duì)γ-Al2O3載體的性能提出了更高的要求,而制備方法與性能密切相關(guān)。目前在工業(yè)上,低成本、綠色環(huán)保的碳化法生產(chǎn)γ-Al2O3載體工藝逐漸普及,溶膠-凝膠法也正成為載體制備領(lǐng)域新的研究熱點(diǎn)。另一方面,制備出大比表面積、適宜孔徑分布及熱穩(wěn)定性和抗水合性良好的γ-Al2O3載體也將越來(lái)越得到人們的重視。
資料來(lái)源:
馬云杰.活性氧化鋁催化劑的制備研究
顧偉偉.凝膠法制備改性活性氧化鋁研究
馬云杰等.活性氧化鋁制備及改性