中國粉體網訊 鋰是一種銀白色的金屬元素,近些年來,隨著新能源產業(yè)及低碳經濟的飛速發(fā)展,特別是大容量動力電池技術的突破與推廣應用,新能源汽車行業(yè)迅速崛起,對鋰產品的需求日益旺盛,市場對鋰的需求量急劇增長。2015年全球鋰的需求量已達210000噸,預計到2020年全球鋰需求量將達到280000噸。
三種提取鋰的途徑
鋰云母提鋰優(yōu)勢何在?
鋰輝石:國內現階段以開采四川鋰輝石礦為主,近年產量不多,增長緩慢。
鹽湖鹵水:當今世界大約有80%的鋰資源來源于鹽湖鹵水,鹽湖鹵水的鋰含量大約有0.07~0.14%,與礦石提鋰相比,鹽湖鹵水提鋰具有工藝流程簡單、成本較低、生產周期短、產品純度高的特點。但由于目前新能源產業(yè)和鋰電池技術的發(fā)展,鋰的需求量日益增大,有限的鹽湖鹵水鋰資源可能會面臨枯竭和供不應求的問題,另外,鹽湖鹵水資源的分布極不平衡。
鋰云母:我國擁有亞洲儲量最大的鋰云母礦。絕大多數的鋰資源儲藏于礦石當中,鋰云母就是富鋰礦石之一。雖然從鋰礦石中提鋰的流程復雜、能耗高,但是含鋰礦石的儲量相當豐富。
鋰云母中鋰的含量相對鋰輝石而言較低,但是,其儲量巨大,因而,鋰云母礦仍然是提鋰的重要資源之一。
鋰云母提鋰方法
石灰石煅燒法的缺點是能耗高、渣不可利用;氯化焙燒法的缺點是設備腐蝕特別嚴重、環(huán)境污染大;硫酸鹽法的缺點也是能耗比較高、礦渣難以利用、成本高、昂貴的銣銫留在渣里。硫酸法是當前國內外處理鋰云母的主要方法,該方法采用鋰云母與濃硫酸高溫焙燒,同樣能耗較高,而且污染嚴重。筆者對硫酸浸取鋰云母提鋰的方法進行了研究。
硫酸法
硫酸法是國內目前鋰云母提鋰的主要方法,又可以細分為硫酸焙燒浸漬法和硫酸浸出法。硫酸焙燒浸漬法由于焙燒溫度太高,導致能耗過高,并且鋰的提取率也較低,已經逐漸被鹽焙燒法所取代。
鋰云母是一種具有連續(xù)層狀四面體結構的含氟鋁硅酸鹽,與硫酸反應使其中的鋰轉化為可溶性的硫酸鋰進入液相中,用水浸取,可得到粗硫酸鋰溶液,為進一步制備碳酸鋰、氯化鋰等產品提供原料。
將鋰云母磨細、過篩,稱取一定量的鋰云母粉和相應比例的硫酸裝入三口燒瓶中,在預定溫度下反應一定的時間后停止加熱,物料冷卻后,用水浸取,過濾,用少量水洗滌濾渣,并入濾液中,分析濾液中鋰的含量,計算鋰浸取率。
具體結果如下:
鋰云母粒度對鋰浸取率的影響
從上圖可知,隨著鋰云母粒度的減小,鋰浸取率增大,當粒度從50目減小到150目時,鋰浸取率從51.09%增加到62.56%,粒度繼續(xù)減小至200目時,鋰浸取率增加不明顯,僅為63.81%,說明粒度越細,鋰云母的鋰越容易被浸取出來,但磨礦成本也越高,綜合考慮,鋰云母的粒度在150目左右為宜。
硫酸濃度對鋰浸取率的影響
鋰浸取率隨著硫酸濃度的增大而增加,當硫酸濃度從35%增加到55%時,鋰浸取率從47.25%增加到77.69%,繼續(xù)增加硫酸的濃度至75%時,鋰浸取率增加到88.39%,說明硫酸濃度越高,越容易浸出鋰云母中的鋰,但高濃度的硫酸對設備腐蝕也越嚴重,綜合各因素考慮,硫酸濃度為55%時較好。
液固比對鋰浸取率的影響
由上圖可知,隨著液固比的加大,鋰浸取率先較快增加,后緩慢增加,液固比從1加大到2時,鋰浸取率從53.15%增加到77.69%,繼續(xù)加大液固比至2.5時,鋰浸取率緩慢增加至81.17%,雖然加大液固比,能使鋰浸取率增加,但消耗的硫酸量增多,同時后期中和酸所用的堿量也增多,增加了成本,故液固比為2∶1時適宜。
反應溫度對鋰浸取率的影響
由上圖可知,鋰浸取率隨著反應溫度的升高而增加,反應溫度從60℃升高到135℃時,鋰浸取率從42.38%增加到94.31%;由硫酸水溶液的沸點隨硫酸濃度的變化曲線知,實驗所用硫酸水溶液的共沸點在135℃左右,在該溫度下反應,不僅鋰的浸取率較高,而且反應容易控制,所以反應溫度為硫酸水溶液的共沸溫度時適宜。
反應時間對鋰浸取率的影響
由上圖可知,反應時間越長鋰浸取率越高。當反應時間為9h時,鋰浸取率達到96.72%;繼續(xù)延長反應時間到12h時,鋰浸取率為97.11%,鋰浸取率增加不明顯。從能耗方面考慮,反應時間為9h時適宜。
經過粒度大小、硫酸濃度、液固比、反應溫度、反應時間等對鋰云母中鋰浸取率影響的一系列實驗,確定該方法提鋰的優(yōu)化條件是:m(55%的硫酸)∶m(150目左右的鋰云母)=2∶1,135℃左右反應9h,然后用水浸取。該方法避免了高溫焙燒,降低了能耗,鋰浸取率達96.72%。
鋰云母是重要的鋰礦資源之一,如何高效經濟地從鋰云母提取鋰等堿金屬是鋰云母綜合開發(fā)利用的關鍵。在選擇鋰云母提鋰工藝時,需要進行綜合評估,因地制宜,針對不同的生產環(huán)境和條件選擇合適的提鋰方案,或者將不同的提鋰工藝進行科學合理地綜合運用。在選擇鋰云母提鋰生產工藝時,需要從鋰浸出率、設備腐蝕、廢渣和副產品利用,以及環(huán)保等方面進行綜合考慮,選擇最合適的提鋰生產技術。
參考文獻:
秦伍,鋰云母提鋰工藝的研究進展。
馮文平,硫酸浸取鋰云母提鋰方法的研究。