中國(guó)粉體網(wǎng)訊 電動(dòng)汽車的心臟是由電池或燃料電池驅(qū)動(dòng)的電動(dòng)機(jī)。隨著電動(dòng)汽車需求的增加,對(duì)高品質(zhì)電池的需求也不斷提高。鋰離子電池作為電池技術(shù)發(fā)展的首選,其正極材料是決定電池性能的關(guān)鍵部件之一。LiFePO4同時(shí)具有優(yōu)越的熱穩(wěn)定性、高可逆性和可接受的工作電壓(3.45Vvs.Li+/Li),作為正極性材料具有顯著的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。此前已發(fā)表文章多采用溶劑熱法制備納米LiFePO4,產(chǎn)物具有良好的電化學(xué)性能,但該法的產(chǎn)率低、成本過高,無(wú)法實(shí)現(xiàn)規(guī);a(chǎn)。與溶劑熱法相比,水熱法制備LiFePO4成本較低,但是產(chǎn)物電化學(xué)性能差。而且,無(wú)論溶劑熱還是水熱合成,由于受到反應(yīng)的局限性(3LiOH + FeSO4 + H3PO4 = LiFePO4 + Li2SO4),鋰源的有效利用不超過三分之一。因此,如何采用水熱法制備具有高性能的納米LiFePO4并且能循環(huán)利用鋰源,不僅是實(shí)現(xiàn)規(guī);疅岱ㄖ苽浼{米LiFePO4的技術(shù)難題,也是一個(gè)重要的科學(xué)問題。
最近,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所研究員王曉輝課題組與南京航空航天大學(xué)教授朱孔軍合作,在深入理解LaMer形核生長(zhǎng)機(jī)制的基礎(chǔ)上,通過減小形核窗口時(shí)間來(lái)增大形核速率,采用微波水熱合成法在純水的合成環(huán)境中制備出納米LiFePO4。同時(shí)利用沉淀劑將濾液中最有價(jià)值的LiOH回收再利用,鋰源的有效利用率超過了90%,大幅度降低了生產(chǎn)成本。由該方法制備的納米LiFePO4具有迄今為止最高的產(chǎn)率(1.3mol/L),且表現(xiàn)出優(yōu)良的電化學(xué)性能,在0.1C倍率下放電比容量為167mAhg-1,3C倍率下充/放電循環(huán)1000次后,仍能保持初始容量的88%,可以滿足大規(guī)模儲(chǔ)能的實(shí)際應(yīng)用。該工作率先實(shí)現(xiàn)了高性能納米LiFePO4在純水的合成環(huán)境中的綠色高效合成,將有力推動(dòng)其規(guī);a(chǎn)。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在近日出版的《綠色化學(xué)》(Green Chemistry, 2018, 20, 5215-5223)雜志上。
圖1 經(jīng)典的LaMer形核和生長(zhǎng)機(jī)制以及實(shí)驗(yàn)結(jié)果。(a)經(jīng)典LaMer機(jī)理,顆粒在溶液中成核和生長(zhǎng)過程中單體濃度變化的示意圖。(b)三個(gè)具有高斯分布的形核函數(shù)。形核函數(shù)的寬度()對(duì)應(yīng)形核時(shí)間窗口。(c)微波加熱和油浴加熱兩種加熱模式下的原位溫度與時(shí)間曲線。(d)由兩種不同的加熱模式制備的LiFePO4沿[100]或[010]方向的尺寸統(tǒng)計(jì)。微波加熱的尺寸為63nm,而在常規(guī)油浴加熱的情況下,尺寸為105nm。
圖2 LiFePO4納米晶水熱合成路線及鋰回收示意圖。以LiOH、FeSO4和H3PO4為原料制備納米LiFePO4。用Ba(OH)2做沉淀劑與濾液反應(yīng),隨后進(jìn)行固液分離,回收LiOH。插圖為L(zhǎng)iFePO4的TEM照片。
圖3 水熱/溶劑熱合成方法制備LiFePO4單位體積產(chǎn)率的比較。插圖為本工作中合成的LiFePO4的光學(xué)照片。
圖4 原始的O-LiFePO4/C和回收的R-LiFePO4/C的電化學(xué)性能曲線。(a)O-LiFePO4/C在0.1–10C不同倍率范圍內(nèi)的典型充放電曲線。(b)倍率性能。(c)O-LiFePO4/C和R-LiFePO4/C在3C倍率下的長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性。3C對(duì)應(yīng)的充電或放電時(shí)間為20分鐘。
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