陽(yáng)離子交換容量(Cation Exchange Capacity)是指PH值為7的條件下所吸附的K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 等陽(yáng)離子總量,簡(jiǎn)稱為CEC,單位為土。膨潤(rùn)土礦陽(yáng)離子交換容量和交換性陽(yáng)離子是判斷膨潤(rùn)土礦質(zhì)量和劃分膨潤(rùn)土礦屬型的主要依據(jù), CEC值愈大表示其帶負(fù)電量愈大,其水化、膨脹和分散能力愈強(qiáng);反之,其水化、膨脹和分散能力愈差。如北票市膨潤(rùn)土陽(yáng)離子交換容量CEC 為66.7mmol/100g,阜新市的膨潤(rùn)土陽(yáng)離子交換容量CEC 為85.55 mmol/100g,內(nèi)蒙古優(yōu)質(zhì)膨潤(rùn)土陽(yáng)離子交換容量CEC為115—139 mmol/100g。
研究表明,蒙脫土的片層中間的CEC通常在60-120mmol/100G范圍內(nèi),這是一個(gè)比較適合與聚合物插層形成納米復(fù)合材料的離子交換容量。因?yàn)槿绻麩o(wú)機(jī)物的離子交換容量太高,極高的層間庫(kù)侖力使得無(wú)機(jī)物片層間作用力過(guò)大,不利于大分子鏈的插入;如果無(wú)機(jī)物的離子交換容量太低,無(wú)機(jī)物不能有效地與聚合物相互作用,不足以保證無(wú)機(jī)物與聚合物基體的相容性,同樣不能得到插層納米復(fù)合物材料。適宜的離子交換容量、優(yōu)良的力學(xué)性能使得蒙脫土成為制備PLS納米復(fù)合材料的首選礦物。CEC值和膨潤(rùn)土(蒙脫石)的內(nèi)表面積與蒙脫石含量呈正相關(guān)關(guān)系,用陽(yáng)離子交換容量CEC 為100mmol/100g的膨潤(rùn)土和 用陽(yáng)離子交換容量CEC 為61mmol/100g的膨潤(rùn)土制備插層納米復(fù)合物材料,盡管層間距相差不大(d001=1.98和1.91nm),但比表面(421.5和127.2m2。g-1)和吸氨量(318.3和80.7mg。g-1)卻有較大的差別. 與原料土的比表面(76.0和90.5m2。g-1)及吸氨量(49.2和62.1mg。g-1)相比,分別增加5.5和1.4倍及6.5和1.3倍,比表面和吸氨量的增加倍數(shù)有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系. 這說(shuō)明層電荷密度主要影響材料的表面性質(zhì). 由于層間距(d001)的變化主要取決于交聯(lián)劑的大小, 因而不同層電荷密度對(duì)于采用同種的交聯(lián)劑制備材料的層間距影響不大。
測(cè)定CEC的方法很多,如定氮蒸鎦法、醋酸銨法、氯化銨-醋酸鈉法、氯化銨-無(wú)水乙醇法、氯化銨-氨水法、氯化鋇-硫酸法等。目前,膨潤(rùn)土CEC測(cè)定是依據(jù)國(guó)標(biāo)JC/T 593—1995(膨潤(rùn)土試驗(yàn)方法)。具體方法如下:
(1)方法提要
用含指示陽(yáng)離子NH4+的提取劑處理膨潤(rùn)土礦試樣,將試樣中可交換性陽(yáng)離子全部置換進(jìn)入提取液中,并使試樣飽和吸附指示陽(yáng)離子轉(zhuǎn)化成銨基上。將銨基土和提取液分離,測(cè)定提取液中的鉀、鈉、鈣及鎂等離子,則為相應(yīng)的交換性陽(yáng)離子量。
(2)主要試劑和材料
a. 離心機(jī):測(cè)量范圍為0~400r/min;
b. 磁力攪拌器:測(cè)量范圍為50~2 400r/min’
c. 鉀、鈉、鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(0.01Na+、0.005Ca2+、0.005Mg2+、0.002K+)]稱取0.5004g碳酸鈣(基準(zhǔn)試劑),0.201 5g氧化鎂(基準(zhǔn)試劑),0.5844g氯化鈉(高純?cè)噭?和0.1491g氯化鉀(高純?cè)噭?于250mL燒杯中,加水后以少量稀鹽酸使之溶解(小心防止跳濺)。加熱煮沸趕盡二氧化碳,冷卻。將溶液移入1 000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,移于干燥塑料瓶中保存;
d. 交換液:稱取28.6g氯化銨置于250mL水中,加入600mL無(wú)水乙醇,搖勻,用1+1氨水調(diào)節(jié)pH為8.2,用水稀釋至1L,即為0.5mol/L氯化銨-60%乙醇溶液。
e. EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(0.01EDTA)]:取3.72g乙二胺四乙酸二鈉,溶解于1 000mL水中。
標(biāo)定:吸取10mL0.01mol/L氯化鈣(基準(zhǔn)試劑)標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL燒杯中,用水稀釋至40~50mL左右。加入5mL4mol/L氫氧化鈉溶液,使pH≈12~13,加少許酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑,用EDTA溶液滴至純藍(lán)色為終點(diǎn)。
c1= c2·V3/ V4
式中:
c1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度,mol/L;
c2——氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;
V3——氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;
V4——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL。
f. 洗滌液:50%乙醇,95%乙醇。
(3)試驗(yàn)步驟
稱取在115~110℃下烘干的試樣1.000g,置于100mL離心管中。加入20mL50%乙醇,在磁力攪拌器上攪拌3~5min取下,離心(轉(zhuǎn)速為300r/min左右),棄去管內(nèi)清液,再在離心管內(nèi)加入50mL交換液,在磁力攪拌器上攪拌30min后取下,離心,清液收集到100mL容量瓶中。將殘?jiān)碗x心管內(nèi)壁用95%乙醇洗滌(約20mL),經(jīng)攪拌離心后,清液合并于上述100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,待測(cè)。殘?jiān)鼦壢ァ?
交換性鈣、鎂的測(cè)定,取上述母液25mL,置于150mL燒杯中,加水稀釋至約50mL,加1mL1+1三乙醇胺和3~4mL4mol/L氫氧化鈉,再加少許酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑,用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色,記下讀數(shù)V5,然手用1+1鹽酸中和pH為7,再加氨水-氯化銨緩沖溶液(pH=10),再用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至純藍(lán)色記下讀數(shù)V6。
交換性鉀、鈉的測(cè)定:取25mL母液于100mL燒杯中,加入2~3滴1+1鹽酸,低溫蒸干。加入1mL1+1鹽酸及15~20mL水,微熱溶解可溶性鹽,冷卻后溶液移入100mL容量瓶中,以水稀釋至刻度、搖勻,在火焰光度計(jì)上測(cè)定鉀、鈉。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分取0、3、6、9、12、15mL鉀、鈉、鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中,加入2mL1+1鹽酸,用水稀釋至刻度、搖勻。在與試樣同一條件下測(cè)量鉀、鈉的讀數(shù),并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(此標(biāo)準(zhǔn)系列分別相當(dāng)于每100g樣中含有0、170、345、520、690、860mg的交換性鈉和0、60、120、175、240、295mg的交換性鉀。
(4)結(jié)果計(jì)算
鈣、鎂的含量按下式計(jì)算:
交換性鈣g/100g= (40c5V5)/(2.5m3)
交換性鎂g/100g=[ 24c5(V6-V5)]/ (2.5m3)
式中:
c5—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際摩爾濃度mol/L;
V6、V5—滴定時(shí)耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù),mL;
m3——試樣質(zhì)量,g。
鉀、鈉的含量按(10)式計(jì)算:
交換性鉀(g/100g)= Kmg /(2.5m3)
交換性鈉(g/100g)= Namg/(2.5m3)
式中:
Kmg,Namg—由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的鉀鈉的毫克數(shù);
m3——試樣質(zhì)量,g。