中國(guó)粉體網(wǎng)訊 重金屬污染廢水主要來源于金屬采礦、冶煉、電解、電鍍等工業(yè),重金屬離子可在水生生物中富集,通過食物鏈危害人體健康。吸附法是處理含重金屬離子廢水的一種很有前途的方法,它不僅可以降低水中重金屬離子濃度,還有利于回收其中貴重的重金屬。膨潤(rùn)土是一種以蒙脫石為主要成分的黏土。蒙脫石因?qū)娱g易發(fā)生不等價(jià)陽離子置換而產(chǎn)生永久性負(fù)電荷,并且蒙脫石具有很大的內(nèi)外表面積,這些性質(zhì)決定了膨潤(rùn)土具有較高的離子交換容量和很強(qiáng)的吸附能力,因此被應(yīng)用于含有重金屬離子的廢水處理。
一、膨潤(rùn)土的基本性能及對(duì)重金屬離子的吸附機(jī)理
膨潤(rùn)土的特性取決于蒙脫石特有的結(jié)構(gòu),蒙脫石晶格內(nèi)的異價(jià)類質(zhì)同象置換是其最基本、最重要的構(gòu)造特性。蒙脫石是一種含水的層狀硅酸鹽礦物,由兩層硅氧四面體片夾一層鋁氧八面體片組成。硅氧四面體片中有一定量的Si4+被Al3+取代,鋁氧八面體片中也可有1/6~1/3的Al3+被 Mg2+、Fe2+等取代。這種不等價(jià)的類質(zhì)同相替換使得晶層產(chǎn)生永久性負(fù)電荷。晶層負(fù)電性主要通過靜電引力吸附的K+、Na+、Ca2+等層間陽離子來平衡,這些層間陽離子具有可交換性。另外,蒙脫石晶體邊緣破鍵,在pH >7時(shí)端面帶負(fù)電荷,也可吸附少量陽離子。正是由于蒙脫石礦物的這些特性,使膨潤(rùn)土可用于處理含重金屬離子的廢水。
二、膨潤(rùn)土的改性與方法
改性
研究表明,通過膨潤(rùn)土的改性可提高其對(duì)重金屬離子的去除能力。膨潤(rùn)土雖然具有較好的吸附性能,但是在含重金屬離子廢水處理的工業(yè)應(yīng)用中,直接利用膨潤(rùn)土原土往往不能達(dá)到滿意的效果,一般需將膨潤(rùn)土經(jīng)過改性后再應(yīng)用于廢水處理。膨潤(rùn)土的改性處理方法主要有高溫焙燒、酸改性或鈉化改性、有機(jī)活化、無機(jī)柱撐等。
改性方法
高溫焙燒
高溫焙燒的主要目的是使膨潤(rùn)土失去表面水、水化水和結(jié)構(gòu)骨架中的結(jié)合水以及空隙中的一些雜質(zhì),減小水膜對(duì)污染物質(zhì)的吸附阻力。焙燒還使得膨潤(rùn)土的空隙率和表面積增加,有利于陽離子交換容量(CEC)的增加,提高膨潤(rùn)土的吸附性能。但焙燒溫度不能超過500℃,時(shí)間以2h為宜,否則會(huì)破壞有利于吸附的構(gòu)造,也增加處理成本。
酸改性
酸活化改性就是將一定細(xì)度的膨潤(rùn)土浸漬于酸溶液中(常采用H2SO4),水浴加熱攪拌,抽濾后洗至濾液呈中性,干燥研磨即得酸改性膨潤(rùn)土。膨潤(rùn)土經(jīng)酸活化改性后,孔容積得到增大,并削弱了原來層間的鍵力,層狀晶格裂開,層間距增大,孔道被疏通,吸附性能和陽離子交換能力得到提高。
鈉化改性
由于天然膨潤(rùn)土一般為鈣基蒙脫石,而蒙脫石層間Ca2+的交換能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Na+,因此蒙脫石必須先要鈉化,使其轉(zhuǎn)變?yōu)殁c基蒙脫石。鈉化劑的選取大多是采用較常見的鈉鹽,如Na2CO3、NaCl、(NaPO3)6、NaOH等。
有機(jī)活化
有機(jī)活化是用有機(jī)改性劑對(duì)膨潤(rùn)土進(jìn)行改性,主要為蒙脫石和季銨鹽陽離子表面活性劑的作用。季銨鹽陽離子進(jìn)入蒙脫石的層間,不但使有機(jī)蒙脫石的層間距增大,而且改善了疏水性,從而增強(qiáng)了去除有機(jī)污染物的能力。
無機(jī)柱撐
用柱撐劑(多為聚合羥基陽離子)取代蒙脫石層間可交換性陽離子,形成無機(jī)層間插入化合物,經(jīng)干燥脫水、煅燒脫羥基等處理得到柱撐蒙脫石。柱撐后的蒙脫石層間被撐開一個(gè)到幾個(gè)分子的距離,因而比表面積增大,吸附性能得以提高。
三、膨潤(rùn)土吸附重金屬離子的影響因素
溫度
在100℃以下,升高溫度有利于提高對(duì)重金屬離子的吸附效率,當(dāng)溫度從20℃升高到60℃,吸附率可以提高15%~25%。溫度的升高使溶液中的離子運(yùn)動(dòng)速度加快,促進(jìn)了離子的交換反應(yīng)。
重金屬離子濃度及液固比
在重金屬離子初始濃度增加,或在初始濃度不變而增加膨潤(rùn)土用量(即液固比減。┑臈l件下,膨潤(rùn)土對(duì)重金屬離子的吸附總量增加,單位質(zhì)量膨潤(rùn)土的吸附量卻減小。
pH
一般認(rèn)為,酸性條件不利于膨潤(rùn)土對(duì)重金屬離子的吸附作用,近中性和偏堿性條件有利于吸附作用的進(jìn)行。因此,去除重金屬離子多控制pH在5~9。
吸附時(shí)間
膨潤(rùn)土對(duì)重金屬離子的吸附速度在前15min進(jìn)行得很快,隨后吸附速度減慢,一般30~50min基本達(dá)到平衡,90%左右的吸附量在60min以內(nèi)完成。隨著時(shí)間的延長(zhǎng),吸附量略有提高。
粒度
隨著膨潤(rùn)土粒度的減小,端面破鍵增多,陽離子交換能力略有增加。同時(shí),粒度減小,比表面積增大,物理吸附也明顯增強(qiáng)。總的結(jié)果是隨粒度減小,吸附量增加。