中國粉體網(wǎng)訊 特種陶瓷的主要制備工藝過程包括坯料制備、成型和燒結(jié)三步。在成型工藝完成后,燒結(jié)可以控制晶粒的生長,對材料的使用性能影響至關(guān)重大。到目前為止,陶瓷燒結(jié)技術(shù)一直是人們不斷突破的領(lǐng)域。
特種陶瓷燒結(jié)原理
燒結(jié)是指成型后的坯體在高溫作用下、通過坯體間顆粒相互粘結(jié)和物質(zhì)傳遞,氣孔排除,體積收縮,強度提高、逐漸變成具有一定的幾何形狀和堅固燒結(jié)體的致密化過程。在宏觀和微觀上對燒結(jié)現(xiàn)象進(jìn)行觀察,可以看到宏觀上,燒結(jié)后的產(chǎn)物體積收縮,致密度提高,強度增加。微觀上,氣孔形狀改變,晶體長大,成份變化(摻雜元素)。按照燒結(jié)過程中的變化,主要將燒結(jié)分為以下階段:
1.燒結(jié)前期階段
①粘結(jié)劑等的脫除:如石蠟在250~400℃全部汽化揮發(fā)。
②隨著燒結(jié)溫度升高。原子擴散加劇,空隙縮小,顆粒間由點接觸轉(zhuǎn)變?yōu)槊娼佑|,空隙縮小,連通孔隙變得封閉,并孤立分布。
③小顆粒率先出現(xiàn)晶界,晶界移動,晶粒變大。
2.燒結(jié)后期階段
①孔隙的消除:晶界上的物質(zhì)不斷擴散到孔隙處,使孔隙逐漸消除。
②晶粒長大:晶界移動,晶粒長大。
陶瓷燒結(jié)主要可分為固相燒結(jié)和液相燒結(jié),并分別對應(yīng)著不同的反應(yīng)機理。液相燒結(jié)的反應(yīng)機理可簡單歸納為熔化、重排、溶解-沉淀、氣孔排除;按照燒結(jié)體的結(jié)構(gòu)特征,將固相燒結(jié)機理劃分為3個階段:燒結(jié)初期、燒結(jié)中期和燒結(jié)后期。
固相燒結(jié)示意圖
燒結(jié)前期:在燒結(jié)初期,顆粒相互靠近,不同顆粒間接觸點通過物質(zhì)擴散和坯體收縮形成頸部。在這個階段,顆粒內(nèi)的晶粒不發(fā)生變化,顆粒的外形基本保持不變。
燒結(jié)中期:燒結(jié)頸部開始長大,原子向顆粒結(jié)合面遷移,顆粒間距離縮小,形成連續(xù)的孔隙網(wǎng)絡(luò)。該階段燒結(jié)體的密度和強度都增加。
燒結(jié)后期:一般當(dāng)燒結(jié)體密度達(dá)到90%,燒結(jié)就進(jìn)入燒結(jié)后期。此時,大多數(shù)孔隙被分隔,晶界上的物質(zhì)繼續(xù)向氣孔擴散、填充,隨著致密化繼續(xù)進(jìn)行,晶粒也繼續(xù)長大。這個階段燒結(jié)體主要通過小孔隙的消失和孔隙數(shù)量的減少來實現(xiàn)收縮,收縮緩慢。
特種陶瓷燒結(jié)方法
人們根據(jù)不同的依據(jù)分別對陶瓷的燒結(jié)方法進(jìn)行分類,其特點及適用范圍如下:
陶瓷燒結(jié)方法簡介
影響燒結(jié)的因素
1.粉末顆粒度
細(xì)顆粒增加燒結(jié)推動力,縮短原子擴散距離,提高顆粒在液相中的溶解度,導(dǎo)致燒結(jié)過程加速,但是過細(xì)的顆粒容易吸附大量氣體,妨礙顆粒間的接觸,阻礙燒結(jié),因此必須根據(jù)燒結(jié)條件合理的選擇粒度。
2.外加劑的作用
固相燒結(jié)中,外加劑可通過增加缺陷促進(jìn)燒結(jié);液相燒結(jié)中,外加劑可通過改變液相的性質(zhì)來促進(jìn)燒結(jié)。
3.燒結(jié)溫度和時間
提高燒結(jié)溫度對固相擴散等傳質(zhì)有利,但過高的溫度會促使二次結(jié)晶,使材料性能惡化。燒結(jié)的低溫階段以表面擴散為主,高溫階段以體積擴散為主,低溫?zé)Y(jié)時間過長對致密化不利,是材料的性能變壞,因此通常采用高溫短時燒結(jié)提高材料的致密度。
4.燒結(jié)氣氛
在空氣中燒結(jié),會使晶體生成空位、造成缺陷,所以燒結(jié)不同的基體材料要對氣氛進(jìn)行選擇。而氣氛對燒結(jié)的影響又十分復(fù)雜。一般材料如TiO2、BeO、Al2O3等,在還原氣氛中燒結(jié),氧可以直接從晶體表面逸出,形成缺陷結(jié)構(gòu),從而利于燒結(jié);非氧化物陶瓷,由于在高溫下易被氧化,因而在氮氣及惰性氣體中進(jìn)行燒結(jié);PZT陶瓷,為防止Pb的揮發(fā),要求加氣氛片或氣氛粉體進(jìn)行密閉燒結(jié)。
5.成型壓力
坯體的成型壓力也對材料的性能影響至關(guān)重要。成型壓力越大,坯體中顆粒接觸的越緊密,燒結(jié)時擴散阻力越;過高的成型壓力又會是粉料發(fā)生脆性斷裂,不利于燒結(jié)。(粉體網(wǎng)編輯整理/橙子)