中國(guó)粉體網(wǎng)訊 今年3月1日,國(guó)家工信部等四部委聯(lián)合公布了《促進(jìn)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方案》,該文件對(duì)動(dòng)力電池的未來(lái)發(fā)展方向做了規(guī)劃,并對(duì)產(chǎn)品性能提出了具體要求——到2020年,新型鋰離子動(dòng)力電池單體比能量超過(guò)300瓦時(shí)/公斤,系統(tǒng)比能量力爭(zhēng)達(dá)到260瓦時(shí)/公斤;到2025年,新體系動(dòng)力電池技術(shù)取得突破性進(jìn)展,單體比能量達(dá)500瓦時(shí)/公斤。
傳統(tǒng)石墨負(fù)極很難達(dá)到這一目標(biāo),采用硅碳負(fù)極可能是動(dòng)力電池的必然選擇,它也將可能成為未來(lái)負(fù)極材料的應(yīng)用主流。然而,硅碳負(fù)極的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化之路可能并不輕松,還有一系列問(wèn)題需要解決。
硅是目前已知的比容量最高的鋰離子負(fù)極材料,可達(dá)到4200mAh/g,是石墨的十倍左右, 而且在地殼元素中儲(chǔ)量豐富(26.4%,第2位)。因此,硅被看作是當(dāng)下最有潛力的負(fù)極材料。
硅做負(fù)極時(shí),從工作原理看,充電時(shí)鋰離子從正極材料脫出,嵌入硅晶體內(nèi)部晶格間時(shí),造成膨脹(可達(dá)300%),形成硅鋰合金;而放電時(shí)鋰離子從晶格間脫出,又形成大的間隙。如果單獨(dú)使用硅作為負(fù)極材料,脫嵌過(guò)程中,由于硅晶體體積出現(xiàn)明顯變化,易造成硅負(fù)極材料從集流體剝離下來(lái),導(dǎo)致極片露箔并引起電化學(xué)腐蝕和短路等現(xiàn)象,影響電池的安全和使用壽命。
硅碳復(fù)合材料則可以彌補(bǔ)這一不足。碳負(fù)極材料循環(huán)穩(wěn)定,導(dǎo)電性能優(yōu)異,且鋰離子對(duì)碳的層間距影響不大,可緩沖和適應(yīng)硅的體積膨脹,因此,碳常被用來(lái)與硅進(jìn)行復(fù)合。硅碳復(fù)合材料可分為硅碳傳統(tǒng)復(fù)合材料和硅碳新型復(fù)合材料,其中傳統(tǒng)復(fù)合材料是指硅與石墨、炭黑等復(fù)合,新型硅碳復(fù)合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復(fù)合。業(yè)內(nèi)人士對(duì)硅碳負(fù)極材料的前景頗為看好。
今年9月,工信部公布了《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2017年版)》,該目錄中,有4項(xiàng)新材料涉足新能源領(lǐng)域,負(fù)極材料——硅碳負(fù)極赫然在列。關(guān)于硅碳負(fù)極,目錄明確要求需滿足:低比容量(<600mah>1.5,循環(huán)壽命>300圈(80%,1C);高比容量(>600mAh/g):壓實(shí)密度>1.3,循環(huán)壽命>100圈(80%,0.5C)。
據(jù)了解,目前,我國(guó)硅碳負(fù)極材料比容量在450mAh/g左右,離600mAh/g的指標(biāo)還有一定的差距。理論上,硅碳負(fù)極應(yīng)該是比較理想的動(dòng)力電池負(fù)極材料,然而,至今硅碳負(fù)極仍未大規(guī)模推廣。電池中國(guó)網(wǎng)認(rèn)為,其產(chǎn)業(yè)化障礙主要在于:
1.膨脹問(wèn)題。硅碳負(fù)極材料的循環(huán)性能和膨脹問(wèn)題未徹底解決,硅材料較低的壓實(shí)密度和嵌鋰后體積的顯著膨脹,正如業(yè)內(nèi)專家所言,這個(gè)特點(diǎn)在一定程度上影響了電池結(jié)構(gòu)的選擇和設(shè)計(jì)。
2.首次充放電效率低。硅碳負(fù)極在首次充放電時(shí)會(huì)形成SEI膜,SEI在硅的體積變化影響下被反復(fù)破壞與重新形成,鋰離子被大量消耗,從而造成電池容量下降。
3.材料加工成本高。電池負(fù)極材料在走向納米化,不同的材料對(duì)物料的研磨工藝有不同的要求,硅碳負(fù)極對(duì)研磨機(jī)的性能是一個(gè)極大的挑戰(zhàn),其納米化生產(chǎn)效率不高,復(fù)合過(guò)程復(fù)雜,導(dǎo)致成本比石墨高很多。
目前,硅碳負(fù)極材料在產(chǎn)品性能方面還需進(jìn)一步提升,業(yè)內(nèi)也在努力。比如,電池中國(guó)網(wǎng)曾討論過(guò)硅碳負(fù)極的膨脹問(wèn)題,我們可以多從力學(xué)的角度研究電池內(nèi)部的應(yīng)力問(wèn)題,通過(guò)控制碳材料中硅的含量,將硅的體積減小到納米級(jí),或者通過(guò)改變石墨質(zhì)地、形態(tài)等,實(shí)現(xiàn)碳和硅的最佳匹配;還可通過(guò)采用其他物質(zhì)對(duì)硅材料進(jìn)行包覆,促進(jìn)膨脹后的復(fù)原,或采用更適宜的電極材料等一系列方法,來(lái)減少硅膨脹帶來(lái)的諸多問(wèn)題。此外,通過(guò)采用穩(wěn)定的電解液,形成穩(wěn)定的SEI膜,也可以減少電解液的消耗,提高循環(huán)效率。
硅碳負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化是一個(gè)大趨勢(shì)。很多國(guó)際知名電池企業(yè)都制定了能量密度提升計(jì)劃,比如,三星SDI計(jì)劃于2023年達(dá)到350Wh/kg;比亞迪計(jì)劃于2020年達(dá)到300Wh/kg;寧德時(shí)代計(jì)劃于2020年達(dá)到350Wh/kg。為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo),各廠家都制定了具體的實(shí)現(xiàn)路徑,都將硅碳負(fù)極作為電極材料。目前,不少企業(yè)已經(jīng)在積極布局,有的企業(yè)甚至已經(jīng)量產(chǎn)。
在國(guó)家政策的推動(dòng)下,未來(lái)硅碳負(fù)極材料將迎來(lái)快速發(fā)展。據(jù)預(yù)測(cè),2020年硅碳負(fù)極材料市場(chǎng)空間高達(dá)50億元。如果電池產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)能夠預(yù)見(jiàn)市場(chǎng)趨勢(shì),提前布局硅碳負(fù)極材料,做好技術(shù)儲(chǔ)備,必能搶占新能源發(fā)展的先機(jī)。