中國粉體網(wǎng)訊 電動(dòng)車將成為未來主要的綠色交通工具,急需開發(fā)新型高容量、高穩(wěn)定和高安全的鋰電池?茖W(xué)家們也在不斷嘗試各種方法提高鋰電池的性能,其中納米化是一種改進(jìn)材料電化學(xué)性能的常見方法,尤其對(duì)于磷酸鐵鋰這類低電導(dǎo)率的材料具有顯著的改善效果。納米化的優(yōu)點(diǎn)是縮短了鋰離子的傳輸路徑,可以獲得更好的倍率性能。
與塊體材料相比,納米化的缺點(diǎn)包括表面的鋰與界面原子的結(jié)合能降低會(huì)導(dǎo)致容量的損失和電壓的降低;納米化后的大比表面積會(huì)帶來更多的活性位點(diǎn),大量的活性位點(diǎn)與電解液的接觸也會(huì)成為影響鋰電池充放電穩(wěn)定性的主要因素;納米化帶來的振實(shí)密度和能量密度的降低更是工業(yè)生產(chǎn)中不容忽視的問題。
(A)40nm LiFePO4普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖;(B)83nm LiFePO4普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖;(C)裸露的LiFePO4界面;(D)重構(gòu)之后的LiFePO4界面(N代表普通包碳方法,E代表超容量包碳方法)
為了發(fā)揚(yáng)納米化的優(yōu)點(diǎn)并克服納米化的缺點(diǎn),經(jīng)過3年時(shí)間的艱苦攻關(guān),北京大學(xué)深圳研究生院新材料學(xué)院潘鋒教授課題組終于取得了重要突破。他們巧妙地在納米磷酸鐵鋰的表面蓋上了一個(gè)與界面能夠配位反應(yīng)的殼層(磷酸鐵鋰表面生成的 C-O-Fe化學(xué)鍵),不僅提高了表面鋰離子的結(jié)合能,而且產(chǎn)生了額外的鋰離子存儲(chǔ)位點(diǎn)。使用重構(gòu)之后的納米磷酸鐵鋰材料當(dāng)平均粒徑為42nm時(shí)材料容量能夠達(dá)到了207mAh g-1,超過其理論容量(170mAh g-1)的21%,因此是一種新型的超容量的納米正極材料。該材料有很好的穩(wěn)定性,在10℃下循環(huán)1000次之后仍能保持99%的容量。
(A)LiFePO4粒徑對(duì)重構(gòu)后容量的影響(黑點(diǎn)和藍(lán)點(diǎn)為理論值,紅點(diǎn)為實(shí)驗(yàn)值);(B-D)磷酸錳鐵鋰、磷酸錳鋰和磷酸鈷鋰普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖
團(tuán)隊(duì)通過量子化學(xué)理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)結(jié)合,揭示了納米超容量儲(chǔ)能的機(jī)理,該發(fā)現(xiàn)對(duì)開發(fā)新型的納米儲(chǔ)能材料有著重要的意義,人們可以通過設(shè)計(jì)配位基團(tuán)重構(gòu)界面殼層,不僅能夠?qū)崿F(xiàn)超容量儲(chǔ)能,同時(shí)還可以提高納米材料應(yīng)用的穩(wěn)定性。該工作發(fā)表在近期的國際材料領(lǐng)域頂級(jí)期刊Nano Letters(DOI:10.1021/acs.nanolett.7b02315,影響因子為12.7,自然發(fā)表指數(shù)雜志之一)上。
該工作在潘鋒教授指導(dǎo)下,由段彥棟博士、張炳凱博士、鄭家新博士與2015級(jí)博士生胡江濤合作完成。該工作的主要合作者還有美國阿貢國家實(shí)驗(yàn)室Khalil Amine教授和Yang Ren教授、伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的Lin-Wang Wang和Wanli Yang教授、西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室Chong-Min Wang教授。該項(xiàng)工作得到了國家新能源汽車(動(dòng)力電池)技術(shù)創(chuàng)新項(xiàng)目、廣東省引進(jìn)科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目、廣東省自然科學(xué)基金、深圳市科技創(chuàng)新委基金、美國能源部以及深圳國家超算中心的支持。