中國粉體網(wǎng)訊 在鋰離子電池中,正極材料占據(jù)著重要地位,約占鋰電成本的40%。其中,在常見的正極材料中磷酸鐵鋰由于安全性好,循環(huán)壽命長,原材料資源豐富以及更加環(huán)保而在中國得到了以BYD為首的眾多動力電池廠家的追捧。
磷酸鐵鋰的特色是不含鈷等貴重元素,原料價格低且磷、鐵存在于地球的資源含量豐富,不會有供料問題。其工作電壓適中(3.2V)、單位重量下電容量大(170mAh/g)、高放電功率、可快速充電且循環(huán)壽命長,在高溫與高熱環(huán)境下的穩(wěn)定性高。
磷酸鐵鋰原材料鐵源主要來源于草酸亞鐵、氧化鐵紅和磷酸鐵。該材料的商業(yè)化也經(jīng)歷了四代生產(chǎn)技術(shù)。以鐵源來區(qū)分,可以劃分為,第一代草酸亞鐵技術(shù),技術(shù)代表為北大先行。第二代氧化鐵紅技術(shù),技術(shù)代表為蘇州威能。第三代為硫酸亞鐵技術(shù),技術(shù)代表為加拿大phorstec。第四代為磷酸鐵技術(shù),典型代表貴州安達等。
1.草酸亞鐵是目前的主流,但設(shè)備依存度高,生產(chǎn)周期長,形貌調(diào)控難。
2.氧化鐵工藝較成熟,基礎(chǔ)強且穩(wěn)定性好,成本有較大優(yōu)勢,但V系競爭力弱。
3.磷酸鐵路線電性能及穩(wěn)定性好,但是成本高;削減成本后市場競爭力較強。
在鋰離子電池中,正極材料往往是影響電池能量密度的瓶頸所在。磷酸鐵鋰粉體的制備在一定程度上會影響其作為正極材料的性能。目前制備磷酸鐵鋰的方法很多,如高溫固相反應法、碳熱還原法以及尚未規(guī);乃疅岱、噴霧熱解法、溶膠-凝膠法、共沉淀法等。若要加快磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)化速度,其技術(shù)研究就要不斷深入。
上海應用技術(shù)大學常程康教授所在團隊開發(fā)了新一代的磷酸鐵鋰合成技術(shù),第五代使用鐵粉作為鐵源,目前獲得國家知識產(chǎn)權(quán)局發(fā)明授權(quán)。本技術(shù)具有有環(huán)保及成本低廉的優(yōu)勢。該方法通過對鐵粉預處理,得到高度活化的微納米鐵粉,然后將鐵粉與磷酸進行反應,得到自制的二價磷酸鐵。然后與氫氧化鋰、碳酸鋰均勻混合,窯爐煅燒后得到納米磷酸鐵鋰。
本方法與第一代工藝相比,由于使用還原鐵粉、磷酸、氫氧化鋰為原料,煅燒過程中沒有氮氧化物、一氧化碳、二氧化碳等污染性氣體的排放,具有非常好的環(huán)保特性;與第二代工藝相比,由于還原鐵粉與磷酸反應后形成二價鐵離子,在后續(xù)磷酸鐵鋰物相的形成過程中不存在鐵的價態(tài)還原問題,因此能夠保持材料電化學性能的一致性與穩(wěn)定性;與第三代工藝相比,減少了大量的水資源使用與廢水排放處理費用。與第四代技術(shù)相比,由于制造過程采用自制的二價磷酸鐵,成本優(yōu)勢顯著。
本方法合成的磷酸鐵鋰呈現(xiàn)球形結(jié)構(gòu),粒徑均一,形貌統(tǒng)一。獲得粉體為高純度磷酸鐵鋰材料,一次顆粒為納米尺寸,在100-200納米之間,二次顆粒為球形,大小在2-5微米。該技術(shù)參數(shù)與目前市場產(chǎn)品相當,具有非常好的工藝性能。目前的研究結(jié)果表明該材料據(jù)有很好的電化學性能,0.1C下比容量為160-170mAh/g,0.5C下比容量為155-160 mAh/g。0.1C首次倫效率96.9%,0.5C首次庫倫效率96.3%,0.5C/100次循環(huán)容量保持率98.5%該技術(shù)具有如下的競爭優(yōu)勢:
1、工藝簡單,重現(xiàn)好,可靠性強
2、使用二價鐵進行合成,避免了Fe的氧化
3、獲得產(chǎn)品純度高,性能穩(wěn)定性好
4、成本低廉,競爭力強
5、生產(chǎn)過程無污染物排放
同時,該生產(chǎn)線還適合鈦酸鋰、NCA、NCM等電池材料的生產(chǎn),研究團隊已有相關(guān)技術(shù)儲備。
2017年10月16-17日,常程康教授將參加2017能源顆粒材料制備及測試技術(shù)研討會!屆時講詳細講解新一代納米磷酸鐵鋰綠色合成技術(shù),并與參會人員進行項目對接。
關(guān)于常程康教授
常程康,教授,博士生導師,江蘇興化人,F(xiàn)任上海應用技術(shù)學院材料學院教授、副院長、碩士生導師。
長期從事無機功能材料的研究,主要研究方向為納米材料、發(fā)光材料與新能源材料。主要學術(shù)兼職為日本應用物理學會會員,美國納米研究協(xié)會會員,上海市硅酸鹽協(xié)會新能源材料專業(yè)委員會委員。
參加教育部新世紀人才計劃、教育部骨干教師計劃、國家自然科學基金、上海市啟明星人才計劃多項。獨立主持國家博士后基金、上海市納米專項、上海市優(yōu)秀青年教師基金、上海市浦江人才計劃、上海市自然基金等縱向科研計劃。項目經(jīng)費總額600余萬元,其中獨立主持項目費用200萬元。目前在無機材料、能源材料相關(guān)國內(nèi)外學術(shù)期刊發(fā)表文章近50篇,其中SCI論文近40篇。論文它引次數(shù)500余次。